1、 ICS 13.310 A 92 中 华 人 民 共 和 国 公 共 安 全 行 业 标 准 GA 法庭科学 毛发、血液中 苯丙胺等四种苯丙 胺类毒品检验 气相色谱和气相色谱 -质谱法 Forensic sciences Examination methods for four amphetamines including amphetamine in hair and blood samples GC and GC-MS - -发布 - -实施 中华人民共和国公安部 发布 GA/T GA/T I 前 言 本标准按照 GB/T 1.1-2009 给出的规则起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及
2、专利 。 本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。 本标准由全国刑事技术标准化技术委员会毒物分析分技术委员会 (SAC/TC 179/SC 1)提出并归口。 本标准 起草 单位：公安部物证鉴定中心 、 上海市公安局物证鉴定中心 。 本标准 主要 起草人：朱军、 刘耀 、于忠山、 常靖、 宋歌 、张玉荣、汪 蓉 、 王瑞花 。 GA/T 1 法庭科学 毛发、血液中 苯丙胺等四种苯丙胺类毒品 检验 气相色谱和气相色谱 -质谱法 1 范围 本标准规定了 法庭 科学 毛发、血液中 苯丙胺 （ AM） 、 甲基苯丙胺 （去氧麻黄碱 ， MA） 、 3,4-亚甲 二氧基甲基苯丙胺 （ MDMA）和 3,
3、4-亚甲二氧基苯丙胺 （ MDA）的 气相色谱（ GC） 定性定量检验方法 和 气相色谱 -质谱（ GC-MS） 定性定量 检验方法。 本标准适用于 法庭科学 毛发、血液中 苯丙胺、 甲基苯丙胺 、 3,4-亚甲二氧基甲基苯丙胺 和 3,4-亚甲 二氧基苯丙胺 的 定性分析和定量分析 。 其他可疑 样品 中 苯丙胺、甲基苯丙胺、 3,4-亚甲二氧基甲基苯丙 胺 和 3,4-亚甲二氧基苯丙胺 的 定性分析和定量分析可参照使用。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应 用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅 注日期的版本适用于本文件。 凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适
4、用于本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GA/T 122 毒物分析名词术语 3 术语和定义 GA/T 122 界定的术语和定义适用于本文件 。 4 原理 以空白样品和添加样品作对照，按平行操作的要求，对毛发、血液样品进行提取、净化、浓缩 及 衍 生化 ， 采用 气相色谱 、 气相色谱 -质谱 法 定性定量， 以 目标物各组分 或其衍生化产物的 保留时间、质谱 特征离子碎片峰 和相对丰度比 作为定性判断依据； 以 峰面积 为 定量 依据 ， 采 用外标法或内标法进行定量 分析。 5 试剂 和 材料 5.1 试剂 实验用水应符合 GB/T 6682 中规定的三级水 。除非另
5、有说明，在分析中使用的试剂均为分析纯，试 剂包括： a) 内标 4-苯基丁胺（ 4-PBA）或其他 等效 内标物； b) 甲醇； c) 乙醇； d) 环己烷； e) 三氯甲烷； f) 乙酸乙酯； g) 二氯甲烷 /异丙醇 /氨水（体积比 78:20:2）混 合 溶剂； GA/T 2 h) 三氟乙酸酐 （ TFA）或其他等效酰化衍生化试剂或 N-甲基 -N-（ 三甲基硅烷基 ） 三氟乙酰胺 （ MSTFA） 等硅烷化衍生化试剂 ； i) 葡萄糖醛酸酶（ 12 单位 /mL） /芳基硫酸酯酶（ 60 单位 /mL） 溶液 ： 12 单位的葡萄糖醛酸酶与 60 单位芳基硫酸酯酶混合配制于 1mL 的
6、水中； j) 氢氧化钠溶液 ： 1) 1mol/L 氢氧化钠 溶液：称取 氢氧化钠 4.0g，用水溶解并 稀释 至 100mL； 2) 0.2 mol/L 氢氧化钠溶液 ：量取 1mol/L 氢氧化钠溶液 2mL， 用水 稀释至 10mL； 3) 20%氢氧化钠 溶液：称取 氢氧化钠 20g，加入 80mL 水 ，溶解并混匀 ； 4) 10%氢氧化钠 溶液：称取 氢氧化钠 10g，加入 90mL 水 ，溶解并混匀； k) 0.1mol/L 盐酸 溶液：量取浓盐酸 8.3mL，用水 溶解并稀释 至 1000mL； l) 1%盐酸 甲醇 溶 液：量取浓盐 酸 1mL， 用甲醇稀释至 100mL；
7、m) 1mol/L 乙酸溶液 ； n) 磷酸盐缓冲液 （ pH 值 7.6） ： 1) 0.133mol/L 磷酸氢二钠 （ Na2HPO4） 溶液： 称取 35.76g Na2HPO47H2O 或 18.89g 无水 Na2HPO4， 用水溶解并稀释至 1000mL； 2) 0.133mol/L 磷酸二氢 钾 （ KH2PO4） 溶液： 称取 9.08g KH2PO4 溶于 500mL 水中； 3) 磷酸盐缓冲液 （ pH 值 7.6） ： 量取 0.133mol/L Na2HPO4 溶液 86.8mL、 0.133 mol/L KH2PO4 溶液 13.2mL 混匀，现用现配 ； o) 0
8、.1mol/L 磷酸二氢钾（ KH2PO4） 缓冲液 （ pH 值 6.0） ： 1) 0.2mol/L 磷酸二氢钾 （ KH2PO4） 溶液 ：称取 2.72g KH2PO4，用水溶液并稀释至 100mL； 2) 0.1mol/L 磷酸二氢钾（ KH2PO4） 缓冲液 （ pH 值 6.0）：量取 10mL 0.2 mol/L KH2PO4 与 1.0mL 0.2 mol/L 氢氧化钠 ， 混匀，加水稀释至 20mL，用 0.1mol/L 氢氧化钠 溶液或 0.1 mol/L HCl 溶液调至 pH 值为 6.0； p) 标准溶液： 1） 1.0mg/mL 标准物质溶液： 根据 AM、 MA
9、、 MDA 和 MDMA 标准物质的纯度 和盐型换算 后 ， 各称取适量 ， 分别 用甲醇配制 1.0mg/mL AM、 MA、 MDA 和 MDMA 标准物质溶液， 置于冰箱中冷藏保存。有效期 6 个月。或采用市售标准溶液； 2） 单一标准 工作 溶 液： 由 1.0mg/mL 标准物质溶液 按适当比例稀释而得，浓度分别为 0.10mg/mL AM、 0.10mg/mL MA、 0.15mg/mL MDA、 0.15mg/mL MDMA，置于冰箱中 冷 藏 保存。 有效期 3 个月。 实验中所用 其他 浓度的 单一 标准工作 溶 液均由 此 标准 工作 溶 液用 甲醇稀释得到 ； 3） 混合
10、标准工作溶液 1： 由 1.0mg/mL 标准物质溶液按适当比例稀释而得，浓度分别为 0.10mg/mL AM、 0.10mg/mL MA、 0.15mg/mL MDA、 0.15mg/mL MDMA，置于冰箱中冷 藏保存。有效期 1 个月 。 实验中所用其他浓度的混合标准工作溶液均由此标准 工作 溶液用 甲醇稀释得到 ； 4） 混合标准工作溶液 2： 由 混合标准工作溶液 1 按适当比例稀释， 得到 浓度分别为 2ng/mL AM、 2ng/mL MA、 3ng/mL MDA、 3ng/mL MDMA，置于冰箱中冷藏保存。 现用现配； 5） 1.0mg/mL 内标溶液：根据内标 4-PBA
11、标准物质 的纯度和盐型换算后， 称取适量 ， 用甲醇 配制 1.0mg/mL 4-PBA 内标 溶液，置于冰箱中冷藏保存。有效期 6 个月。 或采用市售标准 溶液； 6） 0.10mg/mL 内标溶液 ：由 1.0mg/mL 内标 溶液按适当比例稀释而得，置于冰箱中冷藏保存。 有效期 1 个月 。 实验中所用其他浓度的 内标 溶液均由此 内标 溶液用甲醇稀释得到 。 注 ： 特殊情况下可使用对照溶液代替标准溶液。 5.2 材料 GA/T 3 材料 包括 ： a) 具盖离心管 ； b) 具塞圆底玻璃试管； c) 具塞尖底玻璃试管； d) 固相萃取柱： Oasis MCX 柱或等效固相萃取柱 ，
12、依次用甲醇 、 pH 值 6.0 的 0.1mol/L KH2PO4 缓冲液活化 ； 注： Oasis MCX 柱是 Waters 公司产品的商品名称，给出这一信息是为了方便本标准的使用者，并不是表示对 该产品的认可。如果其他等效产品具有相同的效果，则可使用这些等效产品。 e) 一次性注射器 。 6 仪器和设备 仪器和设备包括： a) 气相色谱仪 ：配有氮磷检测器（ NPD） 或 火焰离子化检测器 （ FID） ； b) 气相色谱 -质谱仪 ：配有电子轰击 源（ EI） ； c) 电子天平； d) 振荡器； e) 离心机； f) 超声波清洗器 ； g) 移液器 ； h) 浓缩器 ； i) 烘箱
13、； j) 微波炉 。 7 操作方法 7.1 定性分析 7.1.1 样品 提取 7.1.1.1 毛发 样品 7.1.1.1.1 毛发 清洗 取 毛发 检材样品 0.3g 1.0g， 将毛发剪成长约 2cm 碎段， 称 取约 100mg 置小烧杯中，依次用二氯 甲烷 10mL、水 10mL、二氯甲烷 10mL 振荡 清洗 2min，自然晾干，于 干净 锡箔纸 内密封后 冷藏 保存。 同时，收集最后清洗毛发的二氯甲烷溶液， 置于 浓缩器上 45 浓缩至干 ， 残留物 按 7.1.1.1.4 进行 衍生 ， 供 GC 或 GC-MS 分析 ，结果呈阴性证明毛发外部无污染，否则重新清洗毛发，直至最后清洗
14、溶液呈阴 性。 7.1.1.1.2 毛发水解 毛发水解分为： a） 酶水解 ： 将洗干净的毛发 铰碎 至 1mm 2mm左右，称取 50mg， （若采用内标法，则 加入 0.10mg/mL4-PBA内标溶液 10L， 混匀） ，加入磷酸盐缓冲液 （ pH值 7.6） 2mL，葡萄糖醛酸酶 /芳基硫酸酯酶溶液 75L， 置于烘箱内 40保温 ，保温时间 2h； GA/T 4 b） 酸水解 ： 将洗干净的毛发 铰碎 至 1mm 2mm左右，称取 50mg， （若采用内标法，则 加入 0.10mg/mL4-PBA内标溶液 10L， 混匀） ，加入 0.1mol/L HCl溶液 1mL， 置于烘箱内
15、90保温 ， 保温时间 2h 3h； c） 碱水解 ： 将洗干净的毛发 铰碎 至 1mm 2mm左右，称取 50mg， （若采 用内标法，则 加入 0.10mg/mL4-PBA内标溶液 10L， 混匀） ，加入 1mol/L 氢氧化钠 溶液 1mL， 置于烘箱内 100 保温 ，保温时间 15min。 7.1.1.1.3 液液 萃取 酶 水解 或酸水解后的毛发冷却至室温，加 10%氢氧化钠 溶液 调 pH 大于 11（ 碱水解后的毛发不用调 pH 值，直接提取 ） ， 用乙酸乙酯 2.5mL 提取，振荡 10min， 8000r/min 离心 10min， 分离有机相 ， 重复 提取一次，合并
16、两次提取的有机相， 加入 1%盐酸甲醇溶液 20L， 置于浓缩器上 45 浓缩至干 ， 残留 物按 7.1.1.1.4 进行 衍生 。 7.1.1.1.4 衍生化 取 待衍生残留物 ， 加 乙酸乙酯 30L，三氟乙酸酐 或其他合适的衍生化试剂 30L，在微波炉功率为 450W 下加热 2min（ 或于 60 加热 30min） ， 置于 浓缩器上 45 下浓缩至干 ， 残留物 用甲醇 50L 溶解 ， 作为检材样品 衍生液 供 仪器 分析 。 当 毛发 样品中 目标物 含量较低时，可适当加大样品用量。 7.1.1.1.5 毛发 质控样品制备 取 等量 空白毛发 两 份 于具盖离心管中 ， 一份
17、 作为 空白样品 ， 一 份添加 25L 混合标准 工作溶液 2， 作为添加样品 （ 添加样品的浓度为 AM1ng/mg、 MA1ng/mg、 MDA1.5ng/mg、 MDMA1.5ng/mg） 与 检材 平行 操作， 得到空白样品 衍生液 和添加样品 衍生液 供仪器分析。 若采用内标法， 可 不做添加样品，空白样品（不加内标）与检材平行操作，同时 做 内标物 和 标准物 质 的 衍生化， 供 仪器 分析 。 7.1.1.2 血液 样品 7.1.1.2.1 液液萃取 移 取血液 检材 样品 1.0mL 2.0mL 于 具盖离心管中 ， （若采用内标法，则 加入 0.10mg/mL4-PBA
18、内 标溶液 20L， 混匀） ，加入 20%的 氢氧化钠 200L，混匀，加入环己烷 6.0mL， 振荡 5min， 8000r/mim 离心 5min， 分离有机相 ， 有机相中 加 1%盐 酸 甲醇 溶 液 30L， 置于 浓缩器上 45 浓缩至干 。 残留物用 甲醇 50L 溶解， 作为检材样品提取液供 仪器 分析 。 对于 目标物 含量较 低 的血液样品， 残留物需 按 7.1.1.2.3 进行 衍生 。 7.1.1.2.2 固相萃取 移取血液 检材 样品 1.0mL 2.0mL 于具盖离心管中 ， （若采用内标法，则加入 0.10mg/mL4-PBA 内 标溶液 20L，混匀） ，
19、用 4 倍体积水稀释，振荡 10min， 8000r/min 离心 20min， 上清液 加 入 0.1mol/L KH2PO4 缓冲液 2mL，混匀， 转移至 活化 好的 固相萃取柱中 ， 控制上清液过柱，流速为 0.5mL/min 1.0mL/min， 依次用 1mL 1.0mol/L 乙酸溶液 、 3mL 水淋洗，抽干，再用甲醇 6mL 淋洗， 弃去淋洗液， 挤干水分或离 心或真空抽固相萃取柱 2min，用 二氯甲烷 /异丙醇 /氨水（体积比 78:20:2） 3mL 洗脱， 控制流速为 0.5mL/min 1.0mL/min， 收集洗脱液 并 置于 浓缩器上 45下浓缩至干 ，残留物
20、用甲醇 50L 溶解， 作为 检材样品提取液供 仪器 分析 。 对于 目标物 含量较 低 的血液样品，残留物需 按 7.1.1.2.3 进行 衍生 。 7.1.1.2.3 衍生化 GA/T 5 在 7.1.1.2.1 或 7.1.1.2.2 的残留物 中 ，加入乙酸乙酯 30L、三氟乙酸酐 或其他合适的衍生化试剂 30L， 在微波炉功率为 450W 下加热 2min（ 或于 60 加热 30min） ， 置于 浓缩器上 45 下浓缩至干， 残留物 用甲醇 50L 溶解， 作为检材样品 衍生液 供 GC、 GC-MS 分析。 当 血液 样品中 目标物 含量较低时，可适当加大样品用量。 7.1.1
21、.2.4 血液质控样品制备 取 等量 空白血液 两 份 于具盖离心管中 ， 一份作为空白样品， 一份添加 10L 混合标准工作 溶液 1， 作为添加样品 （ 添 加样品的浓度为 AM1g/mg、 MA1g/mg、 MDA1.5g/mg、 MDMA1.5g/mg） 与 检 材平行操作，得到空白样品提取液 （或衍生液） 和添加样品提取液 （或衍生液） 供仪器 分析 。 若采用内标法，可不做添加样品，空白样品（不加内标）与检材平行操作，同时 做 内标物 和 标准物 质的衍生化， 供 仪器 分析 。 7.1.2 仪器检测 7.1.2.1 仪器条件 7.1.2.1.1 气相色谱条件 以下为参考条件，可根
22、据不同品牌仪器和不同样品 等 实际情况进行调整： a) 色谱柱 ： 1） HP-5毛细 色谱 柱 （ 30m0.25mm0.25m） 或 等效 色谱 柱； 2） HP-1701毛细色谱柱 （ 30m0.25mm0.25m） 或等效色谱柱 ； 注 ： HP-5 和 HP-1701 为 Agilent 公司产品的商品名称， 给出这一信息是为了方便本标准的使用者，并不是表示对该 产品的认可 。 如果其他等效产品具有相同的效果，则可使用这些等效产品。 b) 色谱柱温程： 170 保持 1min，以 10 /min 速率升温至 230 ，以 30 /min 速率升温至 280 ， 保持 7min； c)
23、 进样口温度： 280 ； d) 检测器温度： 280 ； e) 载气： 高纯 氮 ； f) 柱流 速 ： 1mL/min； g) 进样方式 ： 分流进样 ； h) 分流比： 15:1； i) 检 测 器： NPD 或 FID。 NPD 气体流速：空气 175mL/min，氢气 4.0mL/min，尾吹 25mL/min； FID 气体流速：空气 300mL/min，氢气 30mL/min，尾吹 25mL/min。 7.1.2.1.2 气相色谱 -质谱条件 以下为参考条件，可根据不同品牌仪器和不同样品 等 实际情况进行调整： a) 色谱柱： HP-5MS 毛细 色谱 柱 （ 30m0.25mm
24、0.25m） 或等效色谱柱 ； 注 ： HP-5MS 为 Agilent 公司产品的商品名称，给出这一信息是为了方便本标准的使用者，并不是表示对 该产品的 认可。如果其他等 效产品具有相同的效果，则 可使用这些等效产品。 b) 色谱柱温程： 80 保持 2min，以 30 /min 速率升温至 280 ，保持 16.5min； c) 溶剂延迟时间： 3min； d) 进样口温度： 280 ； e) 传输线 温度 ： 250 ； f) 离子源温度 ： 230 ； g) 载气： 高纯 氦 ； GA/T 6 h) 柱流 速 ： 1mL/min； i) 进样方式 ： 分流进样 ； j) 分流比： 20
25、:1； k) 电子 轰击 能量： 70eV； l) 扫描方式： 全扫描（ SCAN） ， 质量扫描范围 40amu 450amu；或 选择离子 监测 （ SIM） ； m) AM、 MA、 MDA、 MDMA、 4-PBA 及其 TFA 衍生物的 质谱特征 离子碎片 峰见表 1。 表 1 检测目标物 的 质谱特征离子碎片峰 序号 检测目标物名称 质谱特征 离子碎片 峰 1 AM m/z 44*、 m/z 91、 m/z 42 2 MA m/z 58*、 m/z 91、 m/z 134 3 MDA m/z 44*、 m/z 136、 m/z 179 4 MDMA m/z 58*、 m/z 135
26、、 m/z 193 5 内标 4-PBA m/z 45*、 m/z 91、 m/z 132 6 AM-TFA 衍生物 m/z 118*、 m/z 140、 m/z 91 7 MA-TFA 衍生物 m/z 154*、 m/z 110、 m/z 118 8 MDA-TFA 衍生物 m/z 135*、 m/z 162、 m/z 215 9 MDMA-TFA 衍生物 m/z 154*、 m/z 162、 m/z 135、 m/z 110 10 内标 4-PBA-TFA 衍生物 m/z 91*、 m/z 104、 m/z 176 注： *表示基峰。 7.1.2.2 进样 分别吸取检材、空白和添加样品提取
27、液（或衍生液）及标准工作溶液，按 7.1.2.1 的分析条件进样 分析。 7.2 定量分析 7.2.1 样品 提取 7.2.1.1 毛发样品 称取清 洗后的 毛发检材样品 50mg 两份 （若采用内标法，则加入 0.10mg/mL4-PBA 内标溶液 10L， 混匀） ， 按 7.1.1.1.27.1.1.1.4 操作 。当样品中 目标物 含量较低时，可适当加大样品用量。 另 取 等量空白 毛发 样品 三 份， 其中两份 分别添加 AM、 MA、 MDA、 MDMA 标准物质作为添加样 品 （添加样品中目标物含量应为检材样品中目标物含量的 (10050)% ，若采用内标法，则添加样品中 还需加
28、入 0.10mg/mL4-PBA 内标溶液 10L，混匀） ， 另一份作为空白样品， 与检材平行 操 作， 得到空白 样品 衍生液 和添加样品 衍生液 供仪器分析。 7.2.1.2 血液样品提取 移 取 血液 检材 样品 1.0mL2.0mL 两份 ， （若采用内标法，则加入 0.10mg/mL4-PBA 内标溶液 20L， 混匀） ，按 7.1.1.2 操作 。 当样品中 目标物 含量较低时，可适当加大样品用量。 另 取 等量 空白血 液样品三 份， 其中两份分别添加 AM、 MA、 MDA、 MDMA 标准物质作为添加样 品（添加样品中目标物含量应为检材样品中目标物含量的 (10050)%
29、 ，若采用内标法，则添加样品中 还需加入 0.10mg/mL4-PBA 内标溶液 10L，混匀），另一份作为空白样品，与 检材平行操作，得到空白 样品提取液（或衍生液）和添加样品提取液（或衍生液）供仪器分析。 GA/T 7 7.2.2 仪器检测 7.2.2.1 仪器条件 按 7.1.2.1 规定的条件分析。 7.2.2.2 进样 分别吸取检材、空白和添加样品提取液（或衍生液）及标准工作溶液，按 7.1.2.1 分析条件每个样 品进样分析 2 3 次。若要报告测量不确定度，每个样品分析次数应不少于 6 次。 7.2.3 计算 7.2.3.1 计算含量 7.2.3.1.1 外标 -单点 法 记录各
30、样品 提取液（或衍生 液） 平行进样 2 3 次的目标物保留时间和峰面积值，按公式（ 1）计算 含量： 添样添 样添样 VMA VMAW = . (1) 式中： W检材样品中目标物的含量，单位为微克每克（ g/g）或微克每毫升（ g/mL）； A 样 检材样品提取液中目标物峰面积平均值； M 添 添加样品中 目标物 添加量，单位为微克（ g ）； V 样 检材样品的定容体积，单位为毫升（ mL）； A 添 添加样品提取液中目标物峰面积平均值； M 样 检材样品的取样量，单位为克（ g）或毫升（ mL）； V 添 添加样品的定容体积，单位为毫升（ mL） 。 7.2.3.1.2 内标 -单点 法
31、 记录各样品 提取 液（或衍生液） 平行进样 2 3 次的目标物 和内标物的 保留时间和峰面积值，按公 式（ 2）计算校正因子，按公式（ 3）计算含量： MAf = 标内 内标 . (2) 式中： f校正因子； M标 添加样品中 目标物添加量 ，单位为微克 (g)； A内 添加样品中 内标物峰面积 平均值 ； M内 添加样品中 内标物添加量 ，单位为微克 (g)； A 标 添加样品中 目标物峰面积 平均值 。 样样添 添添样 VMA VMAfW = . (3) 式中： W 检材 样品中 目标物含量 ，单位为微克每克 (g/g）或微克每 毫升（ g/mL)； f 校正因子； GA/T 8 A 样
32、 检材 样品中目标物峰面 积平均 值 ； A 添 添加样品中 目标物 峰面积 平均值 ； M 添 添加样品中 目标物 添加量 ，单位为微克 (g)； M 样 检材样品的取样 量 ，单位为克（ g）或毫升（ mL）； V 添 添加样品的定容体积 ，单位为毫升 (mL)； V 样 检材 样品的定容体积 ，单位为毫升 (mL)。 7.2.3.2 计算相对 相差 记录 两 份平行操作的 检材样品中目标物的 含量，按公式（ 4）计算相对相差： %10021 = X XXRD . (4) 式中： RD 相对相差 ， 用百分比 （ %）表示 ； X1、 X2两个 检材 样品平行定量测定的含量数值； X 两个
33、 检材 样品平行定量测定含量的平均值。 8 结果评价 8.1 定性结果评价 8.1.1 气相色谱 阳性结果评价 ： 在相同条件下进行样品测定时， 检材样品 中目标物的色谱峰保留时间与标准溶液 （或 衍生液） 中目标物 一致（相对误差在 1%之内）， 且 应 经过两种或两种以上不同色谱条件（两种或两种 以上极性差别较大的色谱柱）分析验证， 空白样品无干扰，则可判断检材样品中检出 相应 目 标物。 如果 空白 样品 有干扰，则阳性结果不可靠， 应 经气相色谱 -质谱法进行验证。 外标法阴性结果评价： 检材样品未出现与目标物标准溶液 （ 或 衍生液） 中目标物 一致的色谱峰，且 添加样品中出现与标准
34、溶液 （ 或 衍生液） 中目标物 一致的色谱峰，空白样品无干扰，则可判断检材样品 中未检出目标物。 内标法阴性评价 ： 检材样品中未出现与目标物一致的色谱峰，且检材样品中出现与内标物一致的色 谱峰，空白样品无干扰，则可判断检材样品中未检出目标物。 气相色谱方法检出限参见附录 A。 8.1.2 气相色谱 -质谱 阳性结果评价：在相同条件下进行样品测定时， 检材样品中目标物的色谱峰保留时间与标准溶液 （或 衍生液 ） 中目标物 一致（相对误差在 1% 之内），且在扣除背景后的检材样品质谱图中，目标物的质谱 特征离子（不少于 3 个）与标准溶液 （ 或 衍生液） 中目标物 一致，特征离子丰度比与浓度
35、接近的标准溶 液相比，相对偏差不超过表 2 规定的范围，空白样品无干扰，则可判断检材样品中检出 相应 目标物。 表 2 特征离子丰度比的最大允许相对偏差范围 特征离子丰度比 50% 20 50 10 20 10% 最大允许相对偏差 10 15 20% 50% 阴性结果评价： 检材样品未出现与目标物标准溶液一致的色谱峰，且 添加样品中出现与目标物标准 溶液一致的色谱峰，空白样品无干扰，则可判断检材样品中未检出目标物。 气相色谱 -质谱方法检出限 参见附录 A。 GA/T 9 8.2 定量结果评价 如果目标物含量的 RD 20%，定量数据可靠，其含量按 两 份检材的平均值计算。如果检材样品中 目标
36、物含量的 RD 20%，定量数据不可靠 ， 应按 7.2重新提取检验。 相关实验数据 参 见附录 A， 相关色谱图 参 见附录 B。 GA/T 10 附 录 A （资料性附录） 相关实验数据 A.1 毛发样品 相关 检出限与定量分析 线 性 范围 采用本标准提取、衍生化和 GC-MS 分析方法，苯丙胺、甲基苯丙胺、 MDA 和 MDMA 最低实际添 加检出限分别为 0.20ng/mg、 0.16ng/mg、 0.3ng/mg、 0.3ng/mg，苯丙胺、甲基苯丙胺在 2ng/mg 100ng/mg 范围内， MDA 和 MDMA 在 3ng/mg 100ng/mg 范围内添加标准物质定量分析
37、线性关系良好 ，回收率均 大于 80%。 采用本标准提取、衍生化和 GC-NPD 分析方法，苯丙胺、甲基苯丙胺、 MDA 和 MDMA 最低实际 添加检出限分别为 0.20ng/mg、 0.16ng/mg、 0.3ng/mg、 0.3ng/mg，回收率 均大于 85%。 采用不同提取、衍生化方法和分析 仪器，其具体的最小检出限和定量分析线性范围存在一定差异， 以上数据仅供参考。 A.2 血液样品相关检出限与定量分析线性范围 采用 本标准 提取、非衍生化和衍生化的 GC-MS 分析方法 ， 不衍生化时，苯丙胺最低实际添加检出 限为 35ng/mL，甲基苯丙胺最低实际添加检出限为 35ng/mL，
38、 MDA 最低实际添加检出限为 60ng/mL， MDMA 最低实际添加检出限为 60ng/mL，苯丙胺和甲基苯丙胺在 300ng/mL 20000ng/mL 范围内， MDA 和 MDMA 在 500ng/mL 20000ng/mL 范围内添加标准物质定量分析 线性关系良好，回收率均大 于 80%；衍生化后，苯丙胺最低实际添加检出限为 5ng/mL，甲基苯丙胺最低实际添加检出限为 5ng/mL， MDA 最低实际添加检出限为 10ng/mL， MDMA 最低实际添加检出限为 10ng/mL，苯丙胺和甲基苯丙胺 在 50ng/mL 10000ng/mL 范围内， MDA 和 MDMA 在 10
39、0ng/mL 10000ng/mL 范围内添加标准物质定 量分析线性关系良好，回收率均大于 80%。 采用本标准提取、非衍生化和衍生化的 GC-NPD 分析方法，不衍生化时，苯 丙胺最低实际添加检 出限为 10ng/mL，甲基苯 丙胺最低实际添加检出限为 8ng/mL， MDA 最低实际添加检出限为 15ng/mL， MDMA 最低实际添加检出限为 15ng/mL，回收率均大于 80%；衍生化后，苯丙胺最低实际添加检出限 为 5ng/mL，甲基苯丙胺最低实际添加检出限为 3ng/mL， MDA 最低实际添加检出限为 5ng/mL， MDMA 最低实际添加检出限为 5ng/mL，回收率均大于 8
40、5%。 采用不同提取、衍生化方法和分析仪器，其具体的最小检出限和定量 分析 线性范围存在一定差异， 以上数据仅供参考。 GA/T 11 附 录 B （资料性附录 ） 相关色谱图 B.1 毛发、血液中 苯 丙胺类 毒品 相关 气相色谱 分析 谱图见图 B.1 图 B.4。 单位为分钟（ min） m in4 6 8 10 12 14 16 pA 11 12 13 14 15 16 4 .8 4 7 6 .4 0 3 - AM 6 .9 4 3 - MA 8 .2 0 4 - 4 -P BA 9 .9 9 5 - MD A 1 0 .6 1 6 - MD MA 说明 ： 苯丙胺 -保留时间为 6.
41、403； 甲基苯丙胺 -保留时间为 6.943； 内标 4-苯基丁胺 -保留时间为 8.204； MDA-保留时间为 9.996； MDMA-保留时间为 10.616。 图 B.1 毛发中添加 苯丙胺 类 毒品 GC-NPD 分析色谱图 单位为分钟（ min） m in8 10 12 14 16 pA 150 152 154 156 158 160 162 7 .9 2 8 - AM-TF A 9 .1 9 1 - MA-TF A 1 0 .3 3 4 - 4 -PBA-TF A 1 1 .4 5 4 - MD A-T F A 1 2 .0 8 2 1 2 .5 3 2 - MD MA-TF
42、A 1 7 .2 1 1 1 7 .3 0 3 说明 ： 苯丙胺 -TFA-保留时间为 7.928； 甲基苯丙胺 -TFA-保留时间为 9.191； 内标 4-苯基丁胺 -TFA-保留时间为 10.331； GA/T 12 MDA-TFA-保留时间为 11.454； MDMA-TFA-保留时间为 12.532。 图 B.2 毛发中添加丙胺类毒品三氟乙酸酐衍生化 GC-NPD 分析色谱图 单位为分钟（ min） min4 6 8 10 12 14 pA 11 12 13 14 15 16 N P D 1 A , 前部信号 ( 苯丙胺血液液提取线性 2 0 0 9 - 3 - 9 2 0 0 9
43、- 0 3 - 0 9 1 6 - 1 7 - 3 9 0 1 4 F 1 9 0 2 .D ) 6 .4 1 6 - AM 6 .9 6 1 - MA 8 .2 5 4 - 4 -PBA 9 .0 2 2 1 0 .0 1 1 - MD A 1 0 .6 3 3 - MD MA 1 5 .3 7 0 说明 ： 苯丙胺 -保留时间为 6.416； 甲基苯丙胺 -保留时间为 6.961； 内标 4-苯基丁胺 -保留时间为 8.254； MDA-保留时间为 10.011； MDMA-保留时间为 10.6337。 图 B.3 血液中添加丙胺类毒品 GC-NPD 分析色谱图 单位为分钟（ min） 说
44、明 ： 苯丙胺 -TFA-保留时间为 7.838； 甲基苯丙胺 -TFA-保留时间为 9.100； 内标 4-苯基丁胺 -TFA-保留时间为 10.245； MDA-TFA-保留时间为 11.372； m in6 8 10 12 14 16 18 pA 10 15 20 25 30 7 .7 0 4 7 .8 3 8 - AM-TF A 8 .3 7 8 8 .7 1 9 9 .1 0 0 - MA-TF A 9 .8 8 5 1 0 .2 4 5 - 4 -PBA-T F A 1 0 .6 6 9 1 1 .3 7 2 - MD A-T F A 1 1 .7 4 3 1 2 .0 0 7 1
45、 2 .1 7 7 1 2 .4 5 7 - MD MA-TF A 1 2 .5 5 7 1 2 .6 2 4 1 2 .8 3 3 1 3 .0 5 4 GA/T 13 MDMA-TFA-保留时间为 12.457。 图 B.4 血液中添加丙胺类毒品三氟乙酸酐衍生化 GC-NPD 分析色谱图 B.2 毛发、血液中苯丙胺类 GC-MS分析色谱图 见图 B.5 和 图 B.6。 单位为分钟（ min） 说明 ： 苯丙胺 -TFA-保留时间为 8.485； 甲基苯丙胺 -TFA-保留时间为 9.348； 内标 4-苯基丁胺 -TFA-保留时间为 10.075； MDA-TFA-保留时间为 10.582； MDMA-TFA-保留时间为 11.136。 图 B.5 毛发中添加丙胺类毒品三氟乙酸酐衍生化 GC-MS 总离子流色谱图 单位为分钟（ min） 说明 ： 苯丙胺 -保留时间为 6.696； 甲基苯丙胺 -保留时间为 7.387； 内标 4-苯基丁胺 -保留时间为 8.698； GA/T 14 MDA-保留时间为 9.906； MDMA-保留时间为 10.217。 图 B.6 血液中添加丙胺类毒品 GC-MS 总离子流色谱 图 _
