1、 ICS 13.310 A 92 中 华 人 民 共 和 国 公 共 安 全 行 业 标 准 GA 法庭科学 毛发、血液中 苯丙胺等四种苯丙 胺类毒品检验 气相色谱和气相色谱 -质谱法 Forensic sciences Examination methods for four amphetamines including amphetamine in hair and blood samples GC and GC-MS - -发布 - -实施 中华人民共和国公安部 发布 GA/T GA/T I 前 言 本标准按照 GB/T 1.1-2009 给出的规则起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及
2、专利 。 本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。 本标准由全国刑事技术标准化技术委员会毒物分析分技术委员会 (SAC/TC 179/SC 1)提出并归口。 本标准 起草 单位:公安部物证鉴定中心 、 上海市公安局物证鉴定中心 。 本标准 主要 起草人:朱军、 刘耀 、于忠山、 常靖、 宋歌 、张玉荣、汪 蓉 、 王瑞花 。 GA/T 1 法庭科学 毛发、血液中 苯丙胺等四种苯丙胺类毒品 检验 气相色谱和气相色谱 -质谱法 1 范围 本标准规定了 法庭 科学 毛发、血液中 苯丙胺 ( AM) 、 甲基苯丙胺 (去氧麻黄碱 , MA) 、 3,4-亚甲 二氧基甲基苯丙胺 ( MDMA)和 3,
3、4-亚甲二氧基苯丙胺 ( MDA)的 气相色谱( GC) 定性定量检验方法 和 气相色谱 -质谱( GC-MS) 定性定量 检验方法。 本标准适用于 法庭科学 毛发、血液中 苯丙胺、 甲基苯丙胺 、 3,4-亚甲二氧基甲基苯丙胺 和 3,4-亚甲 二氧基苯丙胺 的 定性分析和定量分析 。 其他可疑 样品 中 苯丙胺、甲基苯丙胺、 3,4-亚甲二氧基甲基苯丙 胺 和 3,4-亚甲二氧基苯丙胺 的 定性分析和定量分析可参照使用。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应 用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅 注日期的版本适用于本文件。 凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适
4、用于本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GA/T 122 毒物分析名词术语 3 术语和定义 GA/T 122 界定的术语和定义适用于本文件 。 4 原理 以空白样品和添加样品作对照,按平行操作的要求,对毛发、血液样品进行提取、净化、浓缩 及 衍 生化 , 采用 气相色谱 、 气相色谱 -质谱 法 定性定量, 以 目标物各组分 或其衍生化产物的 保留时间、质谱 特征离子碎片峰 和相对丰度比 作为定性判断依据; 以 峰面积 为 定量 依据 , 采 用外标法或内标法进行定量 分析。 5 试剂 和 材料 5.1 试剂 实验用水应符合 GB/T 6682 中规定的三级水 。除非另
5、有说明,在分析中使用的试剂均为分析纯,试 剂包括: a) 内标 4-苯基丁胺( 4-PBA)或其他 等效 内标物; b) 甲醇; c) 乙醇; d) 环己烷; e) 三氯甲烷; f) 乙酸乙酯; g) 二氯甲烷 /异丙醇 /氨水(体积比 78:20:2)混 合 溶剂; GA/T 2 h) 三氟乙酸酐 ( TFA)或其他等效酰化衍生化试剂或 N-甲基 -N-( 三甲基硅烷基 ) 三氟乙酰胺 ( MSTFA) 等硅烷化衍生化试剂 ; i) 葡萄糖醛酸酶( 12 单位 /mL) /芳基硫酸酯酶( 60 单位 /mL) 溶液 : 12 单位的葡萄糖醛酸酶与 60 单位芳基硫酸酯酶混合配制于 1mL 的
6、水中; j) 氢氧化钠溶液 : 1) 1mol/L 氢氧化钠 溶液:称取 氢氧化钠 4.0g,用水溶解并 稀释 至 100mL; 2) 0.2 mol/L 氢氧化钠溶液 :量取 1mol/L 氢氧化钠溶液 2mL, 用水 稀释至 10mL; 3) 20%氢氧化钠 溶液:称取 氢氧化钠 20g,加入 80mL 水 ,溶解并混匀 ; 4) 10%氢氧化钠 溶液:称取 氢氧化钠 10g,加入 90mL 水 ,溶解并混匀; k) 0.1mol/L 盐酸 溶液:量取浓盐酸 8.3mL,用水 溶解并稀释 至 1000mL; l) 1%盐酸 甲醇 溶 液:量取浓盐 酸 1mL, 用甲醇稀释至 100mL;
7、m) 1mol/L 乙酸溶液 ; n) 磷酸盐缓冲液 ( pH 值 7.6) : 1) 0.133mol/L 磷酸氢二钠 ( Na2HPO4) 溶液: 称取 35.76g Na2HPO47H2O 或 18.89g 无水 Na2HPO4, 用水溶解并稀释至 1000mL; 2) 0.133mol/L 磷酸二氢 钾 ( KH2PO4) 溶液: 称取 9.08g KH2PO4 溶于 500mL 水中; 3) 磷酸盐缓冲液 ( pH 值 7.6) : 量取 0.133mol/L Na2HPO4 溶液 86.8mL、 0.133 mol/L KH2PO4 溶液 13.2mL 混匀,现用现配 ; o) 0
8、.1mol/L 磷酸二氢钾( KH2PO4) 缓冲液 ( pH 值 6.0) : 1) 0.2mol/L 磷酸二氢钾 ( KH2PO4) 溶液 :称取 2.72g KH2PO4,用水溶液并稀释至 100mL; 2) 0.1mol/L 磷酸二氢钾( KH2PO4) 缓冲液 ( pH 值 6.0):量取 10mL 0.2 mol/L KH2PO4 与 1.0mL 0.2 mol/L 氢氧化钠 , 混匀,加水稀释至 20mL,用 0.1mol/L 氢氧化钠 溶液或 0.1 mol/L HCl 溶液调至 pH 值为 6.0; p) 标准溶液: 1) 1.0mg/mL 标准物质溶液: 根据 AM、 MA
9、、 MDA 和 MDMA 标准物质的纯度 和盐型换算 后 , 各称取适量 , 分别 用甲醇配制 1.0mg/mL AM、 MA、 MDA 和 MDMA 标准物质溶液, 置于冰箱中冷藏保存。有效期 6 个月。或采用市售标准溶液; 2) 单一标准 工作 溶 液: 由 1.0mg/mL 标准物质溶液 按适当比例稀释而得,浓度分别为 0.10mg/mL AM、 0.10mg/mL MA、 0.15mg/mL MDA、 0.15mg/mL MDMA,置于冰箱中 冷 藏 保存。 有效期 3 个月。 实验中所用 其他 浓度的 单一 标准工作 溶 液均由 此 标准 工作 溶 液用 甲醇稀释得到 ; 3) 混合
10、标准工作溶液 1: 由 1.0mg/mL 标准物质溶液按适当比例稀释而得,浓度分别为 0.10mg/mL AM、 0.10mg/mL MA、 0.15mg/mL MDA、 0.15mg/mL MDMA,置于冰箱中冷 藏保存。有效期 1 个月 。 实验中所用其他浓度的混合标准工作溶液均由此标准 工作 溶液用 甲醇稀释得到 ; 4) 混合标准工作溶液 2: 由 混合标准工作溶液 1 按适当比例稀释, 得到 浓度分别为 2ng/mL AM、 2ng/mL MA、 3ng/mL MDA、 3ng/mL MDMA,置于冰箱中冷藏保存。 现用现配; 5) 1.0mg/mL 内标溶液:根据内标 4-PBA
11、标准物质 的纯度和盐型换算后, 称取适量 , 用甲醇 配制 1.0mg/mL 4-PBA 内标 溶液,置于冰箱中冷藏保存。有效期 6 个月。 或采用市售标准 溶液; 6) 0.10mg/mL 内标溶液 :由 1.0mg/mL 内标 溶液按适当比例稀释而得,置于冰箱中冷藏保存。 有效期 1 个月 。 实验中所用其他浓度的 内标 溶液均由此 内标 溶液用甲醇稀释得到 。 注 : 特殊情况下可使用对照溶液代替标准溶液。 5.2 材料 GA/T 3 材料 包括 : a) 具盖离心管 ; b) 具塞圆底玻璃试管; c) 具塞尖底玻璃试管; d) 固相萃取柱: Oasis MCX 柱或等效固相萃取柱 ,
12、依次用甲醇 、 pH 值 6.0 的 0.1mol/L KH2PO4 缓冲液活化 ; 注: Oasis MCX 柱是 Waters 公司产品的商品名称,给出这一信息是为了方便本标准的使用者,并不是表示对 该产品的认可。如果其他等效产品具有相同的效果,则可使用这些等效产品。 e) 一次性注射器 。 6 仪器和设备 仪器和设备包括: a) 气相色谱仪 :配有氮磷检测器( NPD) 或 火焰离子化检测器 ( FID) ; b) 气相色谱 -质谱仪 :配有电子轰击 源( EI) ; c) 电子天平; d) 振荡器; e) 离心机; f) 超声波清洗器 ; g) 移液器 ; h) 浓缩器 ; i) 烘箱
13、; j) 微波炉 。 7 操作方法 7.1 定性分析 7.1.1 样品 提取 7.1.1.1 毛发 样品 7.1.1.1.1 毛发 清洗 取 毛发 检材样品 0.3g 1.0g, 将毛发剪成长约 2cm 碎段, 称 取约 100mg 置小烧杯中,依次用二氯 甲烷 10mL、水 10mL、二氯甲烷 10mL 振荡 清洗 2min,自然晾干,于 干净 锡箔纸 内密封后 冷藏 保存。 同时,收集最后清洗毛发的二氯甲烷溶液, 置于 浓缩器上 45 浓缩至干 , 残留物 按 7.1.1.1.4 进行 衍生 , 供 GC 或 GC-MS 分析 ,结果呈阴性证明毛发外部无污染,否则重新清洗毛发,直至最后清洗
14、溶液呈阴 性。 7.1.1.1.2 毛发水解 毛发水解分为: a) 酶水解 : 将洗干净的毛发 铰碎 至 1mm 2mm左右,称取 50mg, (若采用内标法,则 加入 0.10mg/mL4-PBA内标溶液 10L, 混匀) ,加入磷酸盐缓冲液 ( pH值 7.6) 2mL,葡萄糖醛酸酶 /芳基硫酸酯酶溶液 75L, 置于烘箱内 40保温 ,保温时间 2h; GA/T 4 b) 酸水解 : 将洗干净的毛发 铰碎 至 1mm 2mm左右,称取 50mg, (若采用内标法,则 加入 0.10mg/mL4-PBA内标溶液 10L, 混匀) ,加入 0.1mol/L HCl溶液 1mL, 置于烘箱内
15、90保温 , 保温时间 2h 3h; c) 碱水解 : 将洗干净的毛发 铰碎 至 1mm 2mm左右,称取 50mg, (若采 用内标法,则 加入 0.10mg/mL4-PBA内标溶液 10L, 混匀) ,加入 1mol/L 氢氧化钠 溶液 1mL, 置于烘箱内 100 保温 ,保温时间 15min。 7.1.1.1.3 液液 萃取 酶 水解 或酸水解后的毛发冷却至室温,加 10%氢氧化钠 溶液 调 pH 大于 11( 碱水解后的毛发不用调 pH 值,直接提取 ) , 用乙酸乙酯 2.5mL 提取,振荡 10min, 8000r/min 离心 10min, 分离有机相 , 重复 提取一次,合并
16、两次提取的有机相, 加入 1%盐酸甲醇溶液 20L, 置于浓缩器上 45 浓缩至干 , 残留 物按 7.1.1.1.4 进行 衍生 。 7.1.1.1.4 衍生化 取 待衍生残留物 , 加 乙酸乙酯 30L,三氟乙酸酐 或其他合适的衍生化试剂 30L,在微波炉功率为 450W 下加热 2min( 或于 60 加热 30min) , 置于 浓缩器上 45 下浓缩至干 , 残留物 用甲醇 50L 溶解 , 作为检材样品 衍生液 供 仪器 分析 。 当 毛发 样品中 目标物 含量较低时,可适当加大样品用量。 7.1.1.1.5 毛发 质控样品制备 取 等量 空白毛发 两 份 于具盖离心管中 , 一份
17、 作为 空白样品 , 一 份添加 25L 混合标准 工作溶液 2, 作为添加样品 ( 添加样品的浓度为 AM1ng/mg、 MA1ng/mg、 MDA1.5ng/mg、 MDMA1.5ng/mg) 与 检材 平行 操作, 得到空白样品 衍生液 和添加样品 衍生液 供仪器分析。 若采用内标法, 可 不做添加样品,空白样品(不加内标)与检材平行操作,同时 做 内标物 和 标准物 质 的 衍生化, 供 仪器 分析 。 7.1.1.2 血液 样品 7.1.1.2.1 液液萃取 移 取血液 检材 样品 1.0mL 2.0mL 于 具盖离心管中 , (若采用内标法,则 加入 0.10mg/mL4-PBA
18、内 标溶液 20L, 混匀) ,加入 20%的 氢氧化钠 200L,混匀,加入环己烷 6.0mL, 振荡 5min, 8000r/mim 离心 5min, 分离有机相 , 有机相中 加 1%盐 酸 甲醇 溶 液 30L, 置于 浓缩器上 45 浓缩至干 。 残留物用 甲醇 50L 溶解, 作为检材样品提取液供 仪器 分析 。 对于 目标物 含量较 低 的血液样品, 残留物需 按 7.1.1.2.3 进行 衍生 。 7.1.1.2.2 固相萃取 移取血液 检材 样品 1.0mL 2.0mL 于具盖离心管中 , (若采用内标法,则加入 0.10mg/mL4-PBA 内 标溶液 20L,混匀) ,
19、用 4 倍体积水稀释,振荡 10min, 8000r/min 离心 20min, 上清液 加 入 0.1mol/L KH2PO4 缓冲液 2mL,混匀, 转移至 活化 好的 固相萃取柱中 , 控制上清液过柱,流速为 0.5mL/min 1.0mL/min, 依次用 1mL 1.0mol/L 乙酸溶液 、 3mL 水淋洗,抽干,再用甲醇 6mL 淋洗, 弃去淋洗液, 挤干水分或离 心或真空抽固相萃取柱 2min,用 二氯甲烷 /异丙醇 /氨水(体积比 78:20:2) 3mL 洗脱, 控制流速为 0.5mL/min 1.0mL/min, 收集洗脱液 并 置于 浓缩器上 45下浓缩至干 ,残留物
20、用甲醇 50L 溶解, 作为 检材样品提取液供 仪器 分析 。 对于 目标物 含量较 低 的血液样品,残留物需 按 7.1.1.2.3 进行 衍生 。 7.1.1.2.3 衍生化 GA/T 5 在 7.1.1.2.1 或 7.1.1.2.2 的残留物 中 ,加入乙酸乙酯 30L、三氟乙酸酐 或其他合适的衍生化试剂 30L, 在微波炉功率为 450W 下加热 2min( 或于 60 加热 30min) , 置于 浓缩器上 45 下浓缩至干, 残留物 用甲醇 50L 溶解, 作为检材样品 衍生液 供 GC、 GC-MS 分析。 当 血液 样品中 目标物 含量较低时,可适当加大样品用量。 7.1.1
21、.2.4 血液质控样品制备 取 等量 空白血液 两 份 于具盖离心管中 , 一份作为空白样品, 一份添加 10L 混合标准工作 溶液 1, 作为添加样品 ( 添 加样品的浓度为 AM1g/mg、 MA1g/mg、 MDA1.5g/mg、 MDMA1.5g/mg) 与 检 材平行操作,得到空白样品提取液 (或衍生液) 和添加样品提取液 (或衍生液) 供仪器 分析 。 若采用内标法,可不做添加样品,空白样品(不加内标)与检材平行操作,同时 做 内标物 和 标准物 质的衍生化, 供 仪器 分析 。 7.1.2 仪器检测 7.1.2.1 仪器条件 7.1.2.1.1 气相色谱条件 以下为参考条件,可根
22、据不同品牌仪器和不同样品 等 实际情况进行调整: a) 色谱柱 : 1) HP-5毛细 色谱 柱 ( 30m0.25mm0.25m) 或 等效 色谱 柱; 2) HP-1701毛细色谱柱 ( 30m0.25mm0.25m) 或等效色谱柱 ; 注 : HP-5 和 HP-1701 为 Agilent 公司产品的商品名称, 给出这一信息是为了方便本标准的使用者,并不是表示对该 产品的认可 。 如果其他等效产品具有相同的效果,则可使用这些等效产品。 b) 色谱柱温程: 170 保持 1min,以 10 /min 速率升温至 230 ,以 30 /min 速率升温至 280 , 保持 7min; c)
23、 进样口温度: 280 ; d) 检测器温度: 280 ; e) 载气: 高纯 氮 ; f) 柱流 速 : 1mL/min; g) 进样方式 : 分流进样 ; h) 分流比: 15:1; i) 检 测 器: NPD 或 FID。 NPD 气体流速:空气 175mL/min,氢气 4.0mL/min,尾吹 25mL/min; FID 气体流速:空气 300mL/min,氢气 30mL/min,尾吹 25mL/min。 7.1.2.1.2 气相色谱 -质谱条件 以下为参考条件,可根据不同品牌仪器和不同样品 等 实际情况进行调整: a) 色谱柱: HP-5MS 毛细 色谱 柱 ( 30m0.25mm
24、0.25m) 或等效色谱柱 ; 注 : HP-5MS 为 Agilent 公司产品的商品名称,给出这一信息是为了方便本标准的使用者,并不是表示对 该产品的 认可。如果其他等 效产品具有相同的效果,则 可使用这些等效产品。 b) 色谱柱温程: 80 保持 2min,以 30 /min 速率升温至 280 ,保持 16.5min; c) 溶剂延迟时间: 3min; d) 进样口温度: 280 ; e) 传输线 温度 : 250 ; f) 离子源温度 : 230 ; g) 载气: 高纯 氦 ; GA/T 6 h) 柱流 速 : 1mL/min; i) 进样方式 : 分流进样 ; j) 分流比: 20
25、:1; k) 电子 轰击 能量: 70eV; l) 扫描方式: 全扫描( SCAN) , 质量扫描范围 40amu 450amu;或 选择离子 监测 ( SIM) ; m) AM、 MA、 MDA、 MDMA、 4-PBA 及其 TFA 衍生物的 质谱特征 离子碎片 峰见表 1。 表 1 检测目标物 的 质谱特征离子碎片峰 序号 检测目标物名称 质谱特征 离子碎片 峰 1 AM m/z 44*、 m/z 91、 m/z 42 2 MA m/z 58*、 m/z 91、 m/z 134 3 MDA m/z 44*、 m/z 136、 m/z 179 4 MDMA m/z 58*、 m/z 135
26、、 m/z 193 5 内标 4-PBA m/z 45*、 m/z 91、 m/z 132 6 AM-TFA 衍生物 m/z 118*、 m/z 140、 m/z 91 7 MA-TFA 衍生物 m/z 154*、 m/z 110、 m/z 118 8 MDA-TFA 衍生物 m/z 135*、 m/z 162、 m/z 215 9 MDMA-TFA 衍生物 m/z 154*、 m/z 162、 m/z 135、 m/z 110 10 内标 4-PBA-TFA 衍生物 m/z 91*、 m/z 104、 m/z 176 注: *表示基峰。 7.1.2.2 进样 分别吸取检材、空白和添加样品提取
27、液(或衍生液)及标准工作溶液,按 7.1.2.1 的分析条件进样 分析。 7.2 定量分析 7.2.1 样品 提取 7.2.1.1 毛发样品 称取清 洗后的 毛发检材样品 50mg 两份 (若采用内标法,则加入 0.10mg/mL4-PBA 内标溶液 10L, 混匀) , 按 7.1.1.1.27.1.1.1.4 操作 。当样品中 目标物 含量较低时,可适当加大样品用量。 另 取 等量空白 毛发 样品 三 份, 其中两份 分别添加 AM、 MA、 MDA、 MDMA 标准物质作为添加样 品 (添加样品中目标物含量应为检材样品中目标物含量的 (10050)% ,若采用内标法,则添加样品中 还需加
28、入 0.10mg/mL4-PBA 内标溶液 10L,混匀) , 另一份作为空白样品, 与检材平行 操 作, 得到空白 样品 衍生液 和添加样品 衍生液 供仪器分析。 7.2.1.2 血液样品提取 移 取 血液 检材 样品 1.0mL2.0mL 两份 , (若采用内标法,则加入 0.10mg/mL4-PBA 内标溶液 20L, 混匀) ,按 7.1.1.2 操作 。 当样品中 目标物 含量较低时,可适当加大样品用量。 另 取 等量 空白血 液样品三 份, 其中两份分别添加 AM、 MA、 MDA、 MDMA 标准物质作为添加样 品(添加样品中目标物含量应为检材样品中目标物含量的 (10050)%
29、 ,若采用内标法,则添加样品中 还需加入 0.10mg/mL4-PBA 内标溶液 10L,混匀),另一份作为空白样品,与 检材平行操作,得到空白 样品提取液(或衍生液)和添加样品提取液(或衍生液)供仪器分析。 GA/T 7 7.2.2 仪器检测 7.2.2.1 仪器条件 按 7.1.2.1 规定的条件分析。 7.2.2.2 进样 分别吸取检材、空白和添加样品提取液(或衍生液)及标准工作溶液,按 7.1.2.1 分析条件每个样 品进样分析 2 3 次。若要报告测量不确定度,每个样品分析次数应不少于 6 次。 7.2.3 计算 7.2.3.1 计算含量 7.2.3.1.1 外标 -单点 法 记录各
30、样品 提取液(或衍生 液) 平行进样 2 3 次的目标物保留时间和峰面积值,按公式( 1)计算 含量: 添样添 样添样 VMA VMAW = . (1) 式中: W检材样品中目标物的含量,单位为微克每克( g/g)或微克每毫升( g/mL); A 样 检材样品提取液中目标物峰面积平均值; M 添 添加样品中 目标物 添加量,单位为微克( g ); V 样 检材样品的定容体积,单位为毫升( mL); A 添 添加样品提取液中目标物峰面积平均值; M 样 检材样品的取样量,单位为克( g)或毫升( mL); V 添 添加样品的定容体积,单位为毫升( mL) 。 7.2.3.1.2 内标 -单点 法
31、 记录各样品 提取 液(或衍生液) 平行进样 2 3 次的目标物 和内标物的 保留时间和峰面积值,按公 式( 2)计算校正因子,按公式( 3)计算含量: MAf = 标内 内标 . (2) 式中: f校正因子; M标 添加样品中 目标物添加量 ,单位为微克 (g); A内 添加样品中 内标物峰面积 平均值 ; M内 添加样品中 内标物添加量 ,单位为微克 (g); A 标 添加样品中 目标物峰面积 平均值 。 样样添 添添样 VMA VMAfW = . (3) 式中: W 检材 样品中 目标物含量 ,单位为微克每克 (g/g)或微克每 毫升( g/mL); f 校正因子; GA/T 8 A 样
32、 检材 样品中目标物峰面 积平均 值 ; A 添 添加样品中 目标物 峰面积 平均值 ; M 添 添加样品中 目标物 添加量 ,单位为微克 (g); M 样 检材样品的取样 量 ,单位为克( g)或毫升( mL); V 添 添加样品的定容体积 ,单位为毫升 (mL); V 样 检材 样品的定容体积 ,单位为毫升 (mL)。 7.2.3.2 计算相对 相差 记录 两 份平行操作的 检材样品中目标物的 含量,按公式( 4)计算相对相差: %10021 = X XXRD . (4) 式中: RD 相对相差 , 用百分比 ( %)表示 ; X1、 X2两个 检材 样品平行定量测定的含量数值; X 两个
33、 检材 样品平行定量测定含量的平均值。 8 结果评价 8.1 定性结果评价 8.1.1 气相色谱 阳性结果评价 : 在相同条件下进行样品测定时, 检材样品 中目标物的色谱峰保留时间与标准溶液 (或 衍生液) 中目标物 一致(相对误差在 1%之内), 且 应 经过两种或两种以上不同色谱条件(两种或两种 以上极性差别较大的色谱柱)分析验证, 空白样品无干扰,则可判断检材样品中检出 相应 目 标物。 如果 空白 样品 有干扰,则阳性结果不可靠, 应 经气相色谱 -质谱法进行验证。 外标法阴性结果评价: 检材样品未出现与目标物标准溶液 ( 或 衍生液) 中目标物 一致的色谱峰,且 添加样品中出现与标准
34、溶液 ( 或 衍生液) 中目标物 一致的色谱峰,空白样品无干扰,则可判断检材样品 中未检出目标物。 内标法阴性评价 : 检材样品中未出现与目标物一致的色谱峰,且检材样品中出现与内标物一致的色 谱峰,空白样品无干扰,则可判断检材样品中未检出目标物。 气相色谱方法检出限参见附录 A。 8.1.2 气相色谱 -质谱 阳性结果评价:在相同条件下进行样品测定时, 检材样品中目标物的色谱峰保留时间与标准溶液 (或 衍生液 ) 中目标物 一致(相对误差在 1% 之内),且在扣除背景后的检材样品质谱图中,目标物的质谱 特征离子(不少于 3 个)与标准溶液 ( 或 衍生液) 中目标物 一致,特征离子丰度比与浓度
35、接近的标准溶 液相比,相对偏差不超过表 2 规定的范围,空白样品无干扰,则可判断检材样品中检出 相应 目标物。 表 2 特征离子丰度比的最大允许相对偏差范围 特征离子丰度比 50% 20 50 10 20 10% 最大允许相对偏差 10 15 20% 50% 阴性结果评价: 检材样品未出现与目标物标准溶液一致的色谱峰,且 添加样品中出现与目标物标准 溶液一致的色谱峰,空白样品无干扰,则可判断检材样品中未检出目标物。 气相色谱 -质谱方法检出限 参见附录 A。 GA/T 9 8.2 定量结果评价 如果目标物含量的 RD 20%,定量数据可靠,其含量按 两 份检材的平均值计算。如果检材样品中 目标
36、物含量的 RD 20%,定量数据不可靠 , 应按 7.2重新提取检验。 相关实验数据 参 见附录 A, 相关色谱图 参 见附录 B。 GA/T 10 附 录 A (资料性附录) 相关实验数据 A.1 毛发样品 相关 检出限与定量分析 线 性 范围 采用本标准提取、衍生化和 GC-MS 分析方法,苯丙胺、甲基苯丙胺、 MDA 和 MDMA 最低实际添 加检出限分别为 0.20ng/mg、 0.16ng/mg、 0.3ng/mg、 0.3ng/mg,苯丙胺、甲基苯丙胺在 2ng/mg 100ng/mg 范围内, MDA 和 MDMA 在 3ng/mg 100ng/mg 范围内添加标准物质定量分析
37、线性关系良好 ,回收率均 大于 80%。 采用本标准提取、衍生化和 GC-NPD 分析方法,苯丙胺、甲基苯丙胺、 MDA 和 MDMA 最低实际 添加检出限分别为 0.20ng/mg、 0.16ng/mg、 0.3ng/mg、 0.3ng/mg,回收率 均大于 85%。 采用不同提取、衍生化方法和分析 仪器,其具体的最小检出限和定量分析线性范围存在一定差异, 以上数据仅供参考。 A.2 血液样品相关检出限与定量分析线性范围 采用 本标准 提取、非衍生化和衍生化的 GC-MS 分析方法 , 不衍生化时,苯丙胺最低实际添加检出 限为 35ng/mL,甲基苯丙胺最低实际添加检出限为 35ng/mL,
38、 MDA 最低实际添加检出限为 60ng/mL, MDMA 最低实际添加检出限为 60ng/mL,苯丙胺和甲基苯丙胺在 300ng/mL 20000ng/mL 范围内, MDA 和 MDMA 在 500ng/mL 20000ng/mL 范围内添加标准物质定量分析 线性关系良好,回收率均大 于 80%;衍生化后,苯丙胺最低实际添加检出限为 5ng/mL,甲基苯丙胺最低实际添加检出限为 5ng/mL, MDA 最低实际添加检出限为 10ng/mL, MDMA 最低实际添加检出限为 10ng/mL,苯丙胺和甲基苯丙胺 在 50ng/mL 10000ng/mL 范围内, MDA 和 MDMA 在 10
39、0ng/mL 10000ng/mL 范围内添加标准物质定 量分析线性关系良好,回收率均大于 80%。 采用本标准提取、非衍生化和衍生化的 GC-NPD 分析方法,不衍生化时,苯 丙胺最低实际添加检 出限为 10ng/mL,甲基苯 丙胺最低实际添加检出限为 8ng/mL, MDA 最低实际添加检出限为 15ng/mL, MDMA 最低实际添加检出限为 15ng/mL,回收率均大于 80%;衍生化后,苯丙胺最低实际添加检出限 为 5ng/mL,甲基苯丙胺最低实际添加检出限为 3ng/mL, MDA 最低实际添加检出限为 5ng/mL, MDMA 最低实际添加检出限为 5ng/mL,回收率均大于 8
40、5%。 采用不同提取、衍生化方法和分析仪器,其具体的最小检出限和定量 分析 线性范围存在一定差异, 以上数据仅供参考。 GA/T 11 附 录 B (资料性附录 ) 相关色谱图 B.1 毛发、血液中 苯 丙胺类 毒品 相关 气相色谱 分析 谱图见图 B.1 图 B.4。 单位为分钟( min) m in4 6 8 10 12 14 16 pA 11 12 13 14 15 16 4 .8 4 7 6 .4 0 3 - AM 6 .9 4 3 - MA 8 .2 0 4 - 4 -P BA 9 .9 9 5 - MD A 1 0 .6 1 6 - MD MA 说明 : 苯丙胺 -保留时间为 6.
41、403; 甲基苯丙胺 -保留时间为 6.943; 内标 4-苯基丁胺 -保留时间为 8.204; MDA-保留时间为 9.996; MDMA-保留时间为 10.616。 图 B.1 毛发中添加 苯丙胺 类 毒品 GC-NPD 分析色谱图 单位为分钟( min) m in8 10 12 14 16 pA 150 152 154 156 158 160 162 7 .9 2 8 - AM-TF A 9 .1 9 1 - MA-TF A 1 0 .3 3 4 - 4 -PBA-TF A 1 1 .4 5 4 - MD A-T F A 1 2 .0 8 2 1 2 .5 3 2 - MD MA-TF
42、A 1 7 .2 1 1 1 7 .3 0 3 说明 : 苯丙胺 -TFA-保留时间为 7.928; 甲基苯丙胺 -TFA-保留时间为 9.191; 内标 4-苯基丁胺 -TFA-保留时间为 10.331; GA/T 12 MDA-TFA-保留时间为 11.454; MDMA-TFA-保留时间为 12.532。 图 B.2 毛发中添加丙胺类毒品三氟乙酸酐衍生化 GC-NPD 分析色谱图 单位为分钟( min) min4 6 8 10 12 14 pA 11 12 13 14 15 16 N P D 1 A , 前部信号 ( 苯丙胺血液液提取线性 2 0 0 9 - 3 - 9 2 0 0 9
43、- 0 3 - 0 9 1 6 - 1 7 - 3 9 0 1 4 F 1 9 0 2 .D ) 6 .4 1 6 - AM 6 .9 6 1 - MA 8 .2 5 4 - 4 -PBA 9 .0 2 2 1 0 .0 1 1 - MD A 1 0 .6 3 3 - MD MA 1 5 .3 7 0 说明 : 苯丙胺 -保留时间为 6.416; 甲基苯丙胺 -保留时间为 6.961; 内标 4-苯基丁胺 -保留时间为 8.254; MDA-保留时间为 10.011; MDMA-保留时间为 10.6337。 图 B.3 血液中添加丙胺类毒品 GC-NPD 分析色谱图 单位为分钟( min) 说
44、明 : 苯丙胺 -TFA-保留时间为 7.838; 甲基苯丙胺 -TFA-保留时间为 9.100; 内标 4-苯基丁胺 -TFA-保留时间为 10.245; MDA-TFA-保留时间为 11.372; m in6 8 10 12 14 16 18 pA 10 15 20 25 30 7 .7 0 4 7 .8 3 8 - AM-TF A 8 .3 7 8 8 .7 1 9 9 .1 0 0 - MA-TF A 9 .8 8 5 1 0 .2 4 5 - 4 -PBA-T F A 1 0 .6 6 9 1 1 .3 7 2 - MD A-T F A 1 1 .7 4 3 1 2 .0 0 7 1
45、 2 .1 7 7 1 2 .4 5 7 - MD MA-TF A 1 2 .5 5 7 1 2 .6 2 4 1 2 .8 3 3 1 3 .0 5 4 GA/T 13 MDMA-TFA-保留时间为 12.457。 图 B.4 血液中添加丙胺类毒品三氟乙酸酐衍生化 GC-NPD 分析色谱图 B.2 毛发、血液中苯丙胺类 GC-MS分析色谱图 见图 B.5 和 图 B.6。 单位为分钟( min) 说明 : 苯丙胺 -TFA-保留时间为 8.485; 甲基苯丙胺 -TFA-保留时间为 9.348; 内标 4-苯基丁胺 -TFA-保留时间为 10.075; MDA-TFA-保留时间为 10.582; MDMA-TFA-保留时间为 11.136。 图 B.5 毛发中添加丙胺类毒品三氟乙酸酐衍生化 GC-MS 总离子流色谱图 单位为分钟( min) 说明 : 苯丙胺 -保留时间为 6.696; 甲基苯丙胺 -保留时间为 7.387; 内标 4-苯基丁胺 -保留时间为 8.698; GA/T 14 MDA-保留时间为 9.906; MDMA-保留时间为 10.217。 图 B.6 血液中添加丙胺类毒品 GC-MS 总离子流色谱 图 _