1、 ICS 75.160.20 E 31 DB51 四川省地方标准 DB51/T 21822016 车用汽油中苯胺类物质含量的测定 气相色谱法 2016 - 05 - 18 发布 2017 - 06 - 01 实施 四川省质量技术监督局 发布 DB51/T 21822016 I 目 次 前 言 . . II 1 范围 . . 1 2 规范性引用文件 . . 1 3 原理 . . 1 4 试剂与材料 . . 1 5 仪器 . . 2 6 样品制备 . . 2 7 分析步骤 . . 2 8 结果计算 . . 3 9 检出限 . . 4 10 精密度 . . 4 DB51/T 21822016 II
2、前 言 本标准按照 GB/T 1.1-2009 给出的规则起草。 本标准由四川省质量技术监督局归口。 本标准起草单位：成都产品质量检验研究院有限责任公司。 本标准主要起草人：郭桦、陈丽先、邹勇、毛佳伟、刘荣、曾令羲、吴艾林、罗秀超、陈思。 本标准由四川省质量技术监督局批准发布。 DB51/T 21822016 1 车用汽油中苯胺类物质含量的测定 气相色谱法 警告 ：本标准不涉及与其应用有关的所有安全问题。在使用本标准前，用户应建立适当的安全和防 护措施，并限定其使用范围。 1 范围 本标准规定了车用汽油中苯胺、N-甲基苯胺、邻甲基苯胺、间甲基苯胺和对甲基苯胺含量的气相色 谱测定方法和计算结果等
3、内容。 本标准适用于车用汽油中苯胺、N-甲基苯胺、邻甲基苯胺、间甲基苯胺和对甲基苯胺含量的测定， 浓度范围为0.5%（m/m） 5%（m/m）。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 4756 石油液体手工取样法 3 原理 以苯乙酮作为内标物，用配置火焰离子化检测器（ FID）的气相色谱仪对车用汽油中的苯胺及甲基 苯胺的含量进行测定。 4 试剂与材料 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂。 4.1 苯乙酮：纯度99.0%，CAS：
4、98-86-2。 4.2 苯胺：纯度99.0%，CAS：62-53-3。 4.3 N-甲基苯胺：纯度99.0%，CAS：100-61-8。 4.4 邻甲基苯胺：纯度99.0%，CAS：95-53-4。 4.5 间甲基苯胺：纯度99.0%，CAS：108-44-1。 4.6 对甲基苯胺：纯度99.0%，CAS：106-49-0。 4.7 稀释溶剂：异辛烷（或不含非法添加物的汽油）。 4.8 氮气。 4.9 氢气。 4.10 空气。 4.11 标准溶液：以异辛烷（或不含非法添加物的汽油）为稀释溶剂，用称量法配制苯胺类物质标准混 合物。标准溶液应现用现配。 DB51/T 21822016 2 5 仪
5、器 5.1 气相色谱仪，配有 FID 检测器，分流 /不分流进样口。 5.2 分析天平：感量为 0.1 mg。 5.3 微量进样器： 1 L。 5.4 具塞玻璃容量瓶：25 mL。 6 样品制备 6.1 按照 GB/T 4756 规定取样。 6.2 自实验室收到样品起，应将盛装原始样品的容器置于 0 5下避光保存。 7 分析步骤 7.1 气相色谱条件 由于测试结果取决于所使用仪器，因此不可能给出气相色谱仪分析的通用参数。设定的参数应保证 色谱测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离，下列给出的参数证明是可行的。 a) 色谱柱：弹性石英毛细管柱，键合（交联）聚乙二醇，60 m 0.25 mm0
6、.5 m，或性能相当者； b) 色谱柱温度：80 保留 2 min，10 /min 升温至 200 保留 14 min，然后 20 /min 升温 至 230 ，保留 6 min； c) 进样口温度：220 ； d) 检测器温度：250 ； e) 载气：氦气、氢气、空气，载气压力分别为 0.4MPa、0.4MPa、0.5MPa；，柱流量 1.0mL/min， 分流比 100:1； f) 氢气流量：40 mL/min； g) 空气流量：350 mL/min； h) 进样量：0.2 L。 7.2 标准曲线绘制 称取标准混合物组分包含苯胺、N-甲基苯胺、邻甲基苯胺 、间甲基苯胺和对甲基苯胺至25 m
7、L容量 瓶中，每个组分的称量均应精确至0.1 mg，然后称取约 0.1g（精确至1mg）内标物苯乙酮至容量瓶中， 用异辛烷（或不含非法添加物的汽油）定容至25mL。取适量含内标物的标准混合物溶液，分别注入色谱 仪，并得到内标物和各组分的色谱峰面积（标准色谱图见图1）。配制0.5%、1%、3%、4%、5%（质量分 数， m/m） 五种不同浓度的苯胺类化合物混合标准溶液， 计算每个组分的含量， 精确至0.01% （质量分数） 。 计算各组分的峰面积与苯乙酮峰面积的比率，做各组分浓度与面积比率的关系曲线。 每个组分相对于内标物（苯乙酮）的质量校正因子（ Ri）按式（1）计算，应精确至0.001。 i
8、s si i AC AC R = （ 1） 式中： R i 质量校正因子； C i 标准溶液中组分 i的含量， %； DB51/T 21822016 3 C s 标准溶液中内标物的含量， %； A i 标准溶液中组分 i的峰面积； A s 标准溶液中内标物峰面积。 图1 车用汽油中苯胺类化合物典型色谱图 1苯乙酮（内标） ； 2N-甲基苯胺； 3苯胺； 4邻甲基苯胺； 5对甲基苯胺； 6间甲基苯胺。 7.3 测定 称取 0.1g（精确至 1mg）内标物苯乙酮至 25 mL 容量瓶中，取试样定容至刻度，并摇匀，作为待 测样品进行测定。 7.4 空白试验 随同试样做空白试验。 8 结果计算 测量苯
9、胺及甲基苯胺各组分的峰面积，各组分的含量 C i 以质量分数表示，按式（ 2）计算： 100% iis i s ARC C A =（ 2） 式中： DB51/T 21822016 4 C i 组分 i的含量， %； A i 组分 i的峰面积； R i 组分 i相对于内标物的校正因子； C s 内标物含量， %； A s 内标物的峰面积。 取两次平行测定结果的算术平均值。结果保留至小数点后 2 位。 9 检出限 本方法中苯胺、 N-甲基苯胺、 邻甲基苯胺、 间甲基苯胺和对甲基苯胺的检出限分别为 0.15%、 0.08%、 0.05%、 0.09%、 0.13%。 10 精密度 结果见表 1。 表1 精密度 单位: (%) 物质名称 重复性限r 再现性限R N-甲基苯胺 0.07 0.13 邻甲基苯胺 0.10 0.12 间甲基苯胺 0.11 0.13 对甲基苯胺 0.07 0.11 苯胺 0.06 0.12 _
