1、ICS 71.100.40 G 71 DB37 山东省地方标准 DB 37/T 20582012 羟丙基甲基纤维素 2012 - 03 - 06 发布 2012 - 04 - 01 实施 山东省质量技术监督局 发布 DB37/ T 20582012 I 前 言 本标准按照GB/T 1.1-2009给出的规则起草。 本标准由山东省质量技术监督局提出。 本标准由山东省化工标准化技术委员会归口。 本标准起草单位：山东一滕化工有限公司、山东省产品质量监督检验研究院、肥城市产品质量监督 检验所。 本标准主要起草人：滕鲲、李镇峰、李林林、张娟、许士明、张双剑、赵焕玲、朱元才、宫志鹏。 本标准于2012年0
2、3月06日首次发布。 DB37/T 20582012 1 羟丙基甲基纤维素 1 范围 本标准规定了建材和石油化工用羟丙基甲基纤维素的产品分类、要求、试验方法、检验规则、包装、 标识、贮存和运输。 本标准适用于由以精制棉或其他纤维素为原料，经氢氧化钠碱化和氯甲烷、环氧丙烷醚化生产的 主要用于建筑材料以及石化行业的增稠剂、分散剂和保水剂的羟丙基甲基纤维素。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 510 石油产品凝点测定法 GB/T 601 化学试
3、剂 标准滴定溶液的制备 GB/T 602 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备 GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及其制品的制备 GB/T 6284 化工产品中水分测定的通用方法 干燥减量法 GB/T 6679 固体化工产品采样通则 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T 9724 化学试剂 pH值测定通则 JJF 1070 定量包装商品净含量计量检验规则 定量包装商品计量监督管理办法 产品质量仲裁检验和产品质量鉴定管理办法 3 产品分子式、结构式及产品分类 3.1 化学名称 纤维素羟丙基甲基醚 3.2 分子
4、式 C6H7O2(OH)3-x-y（OCH 3） x（OC 3H7O） yn 注： x，y（x+y3）代表取代系数，n代表纤维素聚合度。 3.3 结构式 见图1。 DB37/T 20582012 2 说明： R代表H,或CH 3, 或CH 2CHOHCH3 图1 3.4 产品分类 羟丙基甲基纤维素产品型号由凝胶温度、特征号和粘度组成 XX XX XXXXXXX 粘度（按合同约定标注） 特征号：由生产厂自主编注，可省略 凝胶温度：60或65或75 示例： 凝胶温度60，自主编号MX，粘度2000mPa.s。其标注为：60MX2000 4 要求 4.1 外观 白色或浅黄色粉末状。 4.2 理化指标
5、 羟丙基甲基纤维素的理化指标符合表1的要求。 表1 理化指标 指标 项目 60XX 65XX 75XX 羟丙氧基（以干基计）的质量分数， 7.012.0 5.07.0 甲氧基（以干基计）的质量分数， 2730 1924 凝胶温度， 5864 6569 7090 水分的质量分数， 5.0 DB37/T 20582012 3 表1（ 续 ） 理化指标 指标 项目 60XX 65XX 75XX 灰分（以硫酸盐计）的质量分数， 5.0 pH值（25） 5.08.0 粘度（20） ， mPa.s 合同约定 4.3 净含量 最大允许差值应符合定量包装商品计量监督管理办法。 5 试验方法 5.1 安全提示
6、本试验方法中使用的部分试剂具有有毒有害性， 操作者需小心谨慎！ 如溅到皮肤上应立即用水冲洗， 严重者应立即治疗。使用易燃品时，严禁使用明火加热。 5.2 一般规定 本标准所用试剂和水，在没有注明其它要求时，均指分析纯和GB/T 6682种规定的三级水。实验中 所需标准溶液、杂质标准溶液、制剂及制品在没有注明其它规定时，均按GB/T 601、GB/T 602、GB/T 603 的规定制备。 5.3 羟丙氧基含量 5.3.1 方法提要 羟丙基甲基纤维素中羟丙氧基被热铬酸氧化成醋酸，然后用氢氧化钠标准溶液滴定，计算羟丙氧基 的含量。 5.3.2 仪器和设备 5.3.2.1 羟丙氧基测定装置，见图 2
7、。 DB37/T 20582012 4 说明： A 100mL 蒸馏瓶； B蒸馏头； C 50mL 漏斗； D N 2 导管； E冷凝管； F 100mL 量筒 图2 羟丙氧基测定装置 5.3.2.2 分析天平：精度 0.1mg。 5.3.2.3 碘量瓶：500mL。 5.3.2.4 可调电炉。 5.3.3 试剂和溶液 5.3.3.1 碘化钾。 5.3.3.2 碳酸氢钠。 5.3.3.3 酚酞指示剂：10g/L 乙醇溶液。 5.3.3.4 淀粉指示剂：5g/L 的溶液。 5.3.3.5 市售纯氮：99.99。 5.3.3.6 硫酸溶液： 1+16.5 水溶液。 5.3.3.7 高锰酸钾溶液：c
8、(1/5KMnO 4)=0.02mol/L。 5.3.3.8 无有机质水：在 100mL水中加入 10mL 硫酸溶液（5.3.3.6）加热至沸，并加入 2 滴高锰酸钾 溶液（5.3.3.7）煮沸10min，保持粉红色，存于棕色瓶，使用前制备。 5.3.3.9 三氧化铬溶液：30水溶液；称取 60g 三氧化铬溶于 140ml无有机质水中。 5.3.3.10 氢氧化钠标准滴定溶液：c(NaOH)=0.02mol/L。 5.3.3.11 硫代硫酸钠标准滴定溶液：c(Na 2S2O3)=0.1mol/L，使用时加蒸馏水稀释至 0.02mol/L。 5.3.4 分析步骤 5.3.4.1 称取样品约 0.
9、1g(准确至0.0002g) ， 放入蒸馏瓶中，加入三氧化铬溶液（5.3.3.9）10mL， 将蒸馏瓶浸入油浴杯中，油浴液面与三氧化铬液面一致，安装好仪器，升温加热，同时通入氮气，控制 氮气速度 12 个气泡秒， 先加热到100110维持 0.5h，然后继续升温，在 154156加热 蒸馏， 当收集液达 5mL 后慢慢加入 5mL 无有机质水， 继续蒸馏， 至收集液至 10mL 后， 再慢慢加入 5mL 无 有机质水。如此反复操作，直至收集液达 55mL时，停止蒸馏除去油浴。 5.3.4.2 涤冷却器内壁，合并洗涤水和蒸馏液盛于 500mL 的碘量瓶中（总量不超过 120mL），加 2 滴1
10、酚酞指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液（5.3.3.10）滴定呈微红色，煮沸 5min， 冷却后再用氢氧化 DB37/T 20582012 5 钠标准滴定溶液（5.3.3.10）滴定，使微红色维持 10s 不变，记录消耗的氢氧化钠体积。在碘量瓶中加 入碳酸氢钠 0.5g、硫酸溶液（5.3.3.6）10mL，静置放至不产生气泡，加入 1g 碘化钾，振摇后，于暗 处放置 5min，用硫代硫酸钠标准滴定溶液（5.3.3.11）滴定，临近溶液变浅黄色时加入淀粉指示剂 （5.3.3.4）34 滴，继续滴定至蓝色消失为终点，记录消耗的硫代硫酸钠体积。 同时做空白试验。 5.3.5 结果计算 羟丙基（以干基计）
11、的质量分数 1按式（1）计算： () 100 X-1m 075.0)( H2O 211 1 = （ KVcV .(1) 式中： V1样品试验耗用氢氧化钠标准溶液的体积，单位为毫升（mL）； c1氢氧化钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； V2样品试验耗用硫代硫酸钠标准溶液的体积，单位为毫升（mL）； m样品质量，单位为克（g）； 0.075与1mL0.02mol/L氢氧化钠相当的羟丙基的克数； XH2O样品水分含量，； K空白试验的校正系数，按式（2）计算： 1 c a = b K .(2) 式中： a空白耗用硫代硫酸钠溶液的体积，单位为毫升（mL）； b空白试验耗用氢氧化钠溶液的
12、体积，单位为毫升（mL）； c1氢氧化钠标准溶液浓度，单位为摩尔每升（mol/L） 。 5.3.6 允许差 两次平行测定绝对差值不大于0.2。 5.4 甲氧基含量的测定 5.4.1 方法提要 羟丙基甲基纤维素中的烷基在较高温度下与氢碘酸反应生成碘代烷，碘代烷与溴反应生成溴化碘， 后又生成碘酸，在碘化钾存在下，游离出碘，用碘量法测定游离碘含量，计算出烷基总量，从烷基总量 中减去羟丙基含量即为甲氧基含量。各反应式如下： R-OCH 3 +HIROH+CH 3 I CH 3 I+Br 2 CH 3 Br+IBr IBr+2Br 2 +3H 2 OHIO 3 +5HBr HIO 3 +5KI+3H 2
13、 SO 4 2K 2 SO 4 +KHSO 4 +3H 2 O+3I 2 I 2 +2Na 2 S 2 O 3 2NaI+Na 2 S 4 O 6 5.4.2 仪器和设备 5.4.2.1 甲氧基测定装置，见图 3。 DB37/T 20582012 6 说明： A25mL反应瓶；B冷凝管；C洗涤管；D吸收管 图3 甲氧基测定装置 5.4.2.2 分析天平：精度 0.1mg。 5.4.2.3 碘量瓶：500mL。 5.4.3 试剂和溶液 5.4.3.1 57氢碘酸。 5.4.3.2 甲酸。 5.4.3.3 溴。 5.4.3.4 冰醋酸。 5.4.3.5 醋酸酐。 5.4.3.6 碘化钾。 5.4.
14、3.7 醋酸钠溶液：250g/L。 5.4.3.8 硫酸（1+9）溶液：取 10mL 浓硫酸缓缓注入 90mL 水中，并不断搅拌。 5.4.3.9 硫酸镉溶液：50 g/L。 5.4.3.10 硫代硫酸钠溶液：50 g/L。 5.4.3.11 硫代硫酸钠标准滴定溶液：c(Na 2S2O3)=0.1mol/L。 5.4.3.12 甲基红指示剂：0.1乙醇溶液。 5.4.3.13 淀粉指示剂：0.5溶液。 5.4.3.14 洗涤液：5硫酸镉溶液和 5硫代硫酸钠等体积混和。 5.4.3.15 吸收液：称取 20g 醋酸钠溶于 10mL醋酸酐和 90mL 冰醋酸中，使用时取溶液 30ml，加1mL 溴
15、摇匀（现用现配） 。 5.4.3.16 市售纯氮：99.99。 5.4.4 分析步骤 在洗涤管中加入约10mL洗涤液，吸收管中加入新配制的吸 收液31mL，安装好仪器（如图3），然后 称取样品0.05g(准确至0.0002g) 于反应瓶中，加 入7mL氢碘酸（5.4.3.1），将反应瓶迅速与回收冷凝 DB37/T 20582012 7 器连接好(磨口处用氢碘酸湿润)，以每秒1-2个气泡的速度通 入氮气（5.4.3.16），并加热油浴，0.5h 内升温至150 2， 维持60min后，除去油浴，继续通氮气15min后，取下吸收管，小心地把吸收液 移入已盛有10mL醋酸钠溶液（5.4.3.7）的5
16、 00mL碘量瓶中，洗涤使总体积达约125mL。 在不断摇晃下， 逐滴地缓慢加入甲酸（5.4.3.2）至黄色消失，加一滴甲基红指示剂（5 .4.3.12），出现红色5s不消失， 再加入3滴甲酸。静置片刻，加碘化钾4g和硫酸溶液（5.4.3 .8）20ml， 摇匀于暗处静放5min。然后用 硫代硫酸钠标准滴定溶液（5.4.3.11）滴定，临 近溶液变浅黄色时，加入淀粉指示剂（5.4.3.13）34 滴，继续滴定至蓝色消失，记录消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液体积。 同时做空白试验。 5.4.5 结果计算 总甲氧基（以干基计）的质量分数 2按式（3）计算： () 100 1 00517.0)( 2 0
17、1 2 = OH Xm cVV .(3) 式中： V 1 滴定样品所消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积数，单位为毫升（ mL） ； V 0 空白试验所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积，单位为毫升（ mL） ； c 硫代硫酸钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（ mol/L） ； m 样品的质量，单位为克（ g） ； X H2O 样品水分含量， 0.00517与 1mL0.1mol/L 硫代硫酸钠相当的甲氧基的克数。 校正后： 甲氧基含量()=总甲氧基含量() - 羟丙基含量() 0.9331/75 5.4.6 允许差 两次平行测定绝对差值不大于0.3。 5.5 水分的测定 按GB/T 6284的规定进行。
18、 5.6 灰分的测定 5.6.1 仪器和设备 5.6.1.1 分析天平：精度 0.1mg。 5.6.1.2 瓷坩埚：50mL。 5.6.1.3 马弗炉。 5.6.2 试剂 浓硫酸。 5.6.3 分析步骤 DB37/T 20582012 8 称取试样2g（准确至0.0002g），置于已在650 50恒重的瓷坩埚中，用电炉缓缓加热，直至样 品完全碳化，冷却，用0.5mL浓硫酸湿润残渣，继续加热至硫酸蒸汽逸尽，转移瓷坩埚至650 50的 高温炉中灼烧至恒重。 5.6.4 结果计算 灰分（以硫酸盐计）的质量百分数 3按式(4)计算: 100 12 3 = m mm .(4) 式中： m样品质量，单位为
19、克（ g） ； m 1 空坩埚的质量 , 单位为克（ g） ； m2灼烧后残渣和坩埚的质量, 单位为克（g）。 5.6.5 允许差 两次平行测定绝对差值不大于0.05。 5.7 粘度的测定 5.7.1 分析仪器 5.7.1.1 NDJ-1 型旋转式粘度计. 5.7.1.2 分析天平：精度 0.1mg。 5.7.1.3 电热干燥箱。 5.7.1.4 超级恒温水浴。 5.7.2 分析步骤 5.7.2.1 1水溶液的配制 称取经105 2烘至恒重的试样2.4g左右(准确至0.0002g)倒入250mL烧杯中，加入200mL左右的80 90热水，溶胀10min，然后放入冰浴中充分搅拌，使其溶解后加水稀
20、释成1水溶液。 5.7.2.2 2水溶液的配制 称取经105 2烘至恒重的试样4.5g左右（准确至0.0002g）倒入2 50mL烧杯中,加入200mL左右的 8090热水，溶胀10min左右，然后放入冰浴中充分搅拌，使其溶解后加水稀释成2水溶液。 5.7.2.3 操作方法 将上述配制的溶液，恒温至20 0.1，并保温0.5h，然后用NDJ-1型旋转粘度计选择合适的转子 转速测定并记录结果。 5.7.3 允许差 平行试验允许差不超过结果的2，取两次试验的平均值为最后结果。 5.8 pH 值的测定 5.8.1 溶液制备 DB37/T 20582012 9 称取经105 2烘至恒重的样品2.0g(
21、准确至0.0002g)左右，倒入250ml烧杯中，加入适量的80 90热水，溶胀10min，然后放入冰浴中充分搅拌，使其溶解后加水稀释成1水溶液。 5.8.2 分析步骤 按GB/T 9724的规定进行测定。 5.9 凝胶温度的测定 5.9.1 试液制备 称取已在105 2烘至恒重的干燥样品0.5g （准确至0.0002g） 倒入500mL烧杯中， 加入50mL80 90热水，充分搅拌使其溶胀，然后将烧杯置于冰水浴中冷却溶解，将溶液稀释成2水溶液，摇匀备 用。 5.9.2 分析步骤 按GB/T 510的规定进行测定。 5.10 净含量的最大允许差量的测定 按JJF 1070的规定执行。 6 检验
22、规则 6.1 本标准的表 1 全部项目均为出厂检验项目。 6.2 同一规格混合均匀最大批量不超过 20 吨为一批检验。 6.3 产品采样按 GB/T 6679 的规定进行。 6.4 本标准中产品质量指标合格判定，采用 GB/T 8170 中 “修约值比较法 ”。 6.5 出厂检验项目和型式检验项目全部符合本标准要求时，判定该批产品合格。每批检验合格出厂的 产品应附有质量证明书，其内容包括：生产企业名称、地址、产品名称、批号或生产日期、产品净含量、 本标准编号。 6.6 如果检验结果中有一项指标不符合本标准要求时， 应重新自二倍量的包装袋中抽取样品进行检验， 重新检验结果中，即使有一项指标不符合
23、本标准要求时，则判该批产品不合格。 6.7 当供需双方对产品质量发生异议需仲裁，应按产品质量仲裁检验和产品质量鉴定管理办法有 关规定进行。 7 包装、标识、贮存、运输 7.1 包装 羟丙基甲基纤维素用纸板桶或聚丙烯编织袋（均内衬塑料袋）包装，桶盖要牢固，编织袋要密封。 7.2 标识 包装袋应注明下列内容：企业名称、地址、产品名称、商标、产品批号、生产日期、产品型号、每 桶（或袋）产品的净重、产品执行标准号。 7.3 贮存 DB37/T 20582012 10 贮存时应注意防潮，避免日晒、雨淋，严防与酸、碱接触。 7.4 运输 装运时应轻装轻放，防止损坏包装，在运输过程中要加盖篷布，避免粉尘污染，避免包装袋污染、 破损。 _
