1、I C S 71.10 0.40 G 71 DB 3 7 山 东 省 地 方 标 准 D B 3 7 / T 2 0 4 6 2 0 1 2 硫化促进 剂 D Z 通用 技术 条件 2 0 1 2 - 0 3 - 0 1 发布 2 0 1 X - 0 4 - 0 1 实施 山 东 省 质 量 技 术 监 督 局 发 布 DB37/ T 20 46 2012 I 前 言 本标准 按照 GB/T 1.1 - 200 9 给出的 规则 起草 。 本标准 由山 东省 质量 技术 监督局 提出 。 本标准 由 山 东阳 谷华 泰化 工股份 有限 公司 、 国 家橡 胶助剂 工程 技术 研究 中心 负责起
2、 草 。 本标准 主要 起草 人 ： 杜孟 成 、 张 新凤 、 师 利龙 、 李 剑波 、 朱晓 华 、 李莎 、 谢 海珍 。 DB37/ T 20 46 2012 1 硫化促进 剂 D Z 通 用技术条 件 1 范围 本标准 规定 了 硫 化促 进剂 D Z （ N,N - 二 环己 基 - 2 - 苯并 噻唑次 磺酰 胺 ） 的要 求 ， 试验方 法 ， 检验 规则 ， 标志 、 包装 、 运 输 、 贮存 ， 安全 。 本标准 适用 于由 促进 剂 M 和 二环己 胺 ， 次氯 酸钠 和液 碱为主 要原 料制 备的 橡胶 硫化促 进剂 DZ 。 分子式 ： C 19 H 26 N 2
3、 S 2 结构式 S N S N 相对分 子质 量 : 346. 58( 按 2007 年国 际相 对 原 子质 量 ） 2 规范性 引用 文件 下列文 件对 于本 文件 的应 用是必 不可 少的 。 凡 是注 日期的 引用 文件 ， 仅 所注 日期的 版本 适用 于本 文 件 。 凡 是不 注日 期的 引用 文件 ， 其最 新版 本 （ 包括 所有的 修改 单 ） 适用 于本 文件 。 GB/T 1 91 包装 储运 图示 标志 GB/T 6 01 化学 试剂 标 准滴定 溶液 的制 备 GB/T 6 03 化学 试剂 试 验方法 中所 用制 剂及 制品 的制备 GB/T 6 678 - 2
4、003 化 工产 品采样 总则 GB/T 6 682 分 析实 验室 用 水规格 和试 验方 法 GB/T 8 170 数 值修 约规 则 与极限 数值 的表 示和 判定 GB/T 1 1409 - 200 8 橡胶 防 老剂 、 硫化 促进 剂 试验 方法 3 要求 3.1 外观 淡黄色 至粉 红色 粉末 。 3.2 技术指 标 硫化促 进剂 DZ 技 术指 标应 符合表 1 规 定 。 DB37/ T 20 46 2012 2 表 1 硫化促 进 剂 DZ 技术 指标 序号 项 目 指 标 1 初熔点 / 9 8 . 0 2 加热减量质量分数 （ 7 0 2 ） / 0 . 4 0 3 灰
5、分的质量分数 / 0 . 4 0 4 环己烷不溶物的质量分数 / 0 . 5 0 5 游离胺 a 的质量分数 / 0 . 4 0 6 有效成份 b 的质量分数 / 9 8 . 0 7 游离 D M c 的质量分数 / 0 . 5 0 a 、 b 、 c 为根据用户 要求检测项目 。 4 试验方 法 4.1 警示 试 验方 法规 定的 试验 过程 可能导 致危 险情 况 ， 操作 者应采 取适 当的 安全 和防 护措施 。 4.2 总则 除非另 有说明 ， 在 分析中 仅使用 确认为 分析 纯的试 剂和符 合 GB/ T 668 2 所规 定 的三级 水 。 试 验中 所 需标准 溶液 、 制
6、剂及 制品 ， 均按 GB/T 601 、 GB /T 6 0 3 的规 定制 备 。 4.3 外观的 测定 目测 。 4.4 初熔点 的测 定 按 GB/T 1140 9 - 20 08 中 3.1 规定方 法进行 ， 平行 测定 两个结 果的差 值不应 大于 0 .5 ， 以平行 测定 两 个结果 的算 术平 均值 为试 样的熔 点 。 4.5 加热减 量的 测定 按 GB/T 114 09 - 2 008 中 3 .4 规定方 法进 行 。 加热 温度 （ 70 2 ） ， 加热 时间 为 2h 。 4.6 灰分的 测定 按 GB/T 114 09 - 2 008 中 3.7 规定方 法
7、进 行 。 其中 称样 量 3g （ 精确 至 0.1 mg ） ， 高 温炉温 度控 制在 （ 750 25 ） ， 加热 时间 为 2h 。 4.7 环己烷 不溶 物的 测定 4.7.1 试剂 环己烷 110 - 82 - 7 。 DB37/ T 20 46 2012 3 4.7.2 仪器 一般实 验室 用仪 器设 备 ： 砂芯坩 埚 ： 砂芯 的微 孔板 径 4 - 7 um, 容量 1 00ml , 直 径 40m m ， G 4 ； 磁力搅 拌器 ； 电热干 燥箱 ： 温 度控 制精 度 1 。 4.7.3 分析步 骤 称取研 细的 试样 2.5g （ 精 确至 0. 1mg ） 于
8、 烧杯 中 ， 用 一块表 面皿 盖住 杯口 ， 加 入 125m L 环 己烷 ， 在 磁 力搅拌 器上于 （ 25 5 ） 搅拌 30 min ， 溶解 后 ， 用 预 先在 （ 7 0 2 ） 下 恒量 的 砂芯坩 埚抽真 空过 滤 ， 用约 25 mL 环 己烷 分三 次洗 涤烧杯 ， 过滤 结束 后 ， 用 约 25mL 环 己烷 洗涤 砂芯 坩埚 两次 ， 保 持 2 m in 后 立即 用 真空抽 吸 。 将 砂芯 坩埚置 于 （ 70 2 ） 的烘 箱中 干 燥 1h ， 取出 ， 在干 燥器中 冷却至 室温 ， 称量 （ 精 确 至 0.1m g ） 。 4.7.4 结果的
9、计算 环己烷 不溶 物以 质量 分数 1w 计 ， 数 值以 表 示 ， 按式 （ 1 ） 计算 ： 2 1 1 10 0 m m w m - = x . . ( 1 ) 式中 ： m 1 空砂 芯坩 埚的 质量 的数值 ， 单 位为 克 （ g ） ； m 2 空砂 芯坩 埚和 环己 烷 不溶 物的 质量 的数 值 ， 单位为 克 （ g ） ； m 试样 质量 的数 值 ， 单位为 克 （ g ） 。 4.7.5 允许差 取两次 平行 测定 结果 的算 术平均 值作 为测 定结 果 ， 两次平 行测 定结 果的 差值 不大于 0.05 。 4.8 游离胺 的 测 定 4.8.1 试剂和 溶
10、液 试剂和 溶液 包括 ： 无水乙 醇 6 4 - 17 - 5 ； 盐酸标 准滴 定溶 液 ： C （ H C l ） =0. 1mol /L ； 氢氧化 钠标 准滴 定溶 液 ： C （ NaOH ） 0. 1mol /L ； 溴酚蓝 指 示 液 ： 10g/ L 。 4.8.2 仪器和 设备 仪器和 设备 包括 ： 分析天 平 ： 精 度 0.1 mg ； 移液管 ： 25 ml ； 滴定管 ： 10 ml ， 分度 值 0 . 1ml 。 4.8.3 操作 步 骤 DB37/ T 20 46 2012 4 称取试 样 1.6g （ 精 确至 0 .1 mg ）， 置于 烧 杯中 ， 加
11、入 5 0ml 无水 乙醇 ， 在不 高于 5 5 水浴 中 搅拌 至溶 解 （ 可 能会出 现 轻 微的浑 浊 ） 。 冷却至 室温 ， 加 3 滴 溴酚蓝 指示液 ， 用 盐酸标 准滴定 溶液滴 定到 蓝绿 色 为 终点 ， 记 录盐 酸标 准滴 定溶液 的体 积 （ V ） 。 4.8.4 游离胺 结果 的计 算 游离胺 以质 量分 数 2w 计 ， 数 值以 表示 按式 （ 2 ） 计 算 ： 1 0 0 1 0 0 0 2 = m V C M w . . ( 2 ) 式中 ： V 加入 0 .1m ol / L 盐酸标准滴定 溶液 的体 积的 数值 ， 单位 为毫 升 （ m l ）
12、 ； C 加 入 0.1 mol/ L 盐 酸标 准 滴定溶 液的 浓度 的准 确数 值 ， 单 位为 摩尔 每升 （ mo l /L ） ； m 试 样质 量的 数值 ， 单 位 为克 （ g ） ； M 二 环己 胺摩 尔质 量的 数 值 ， 单 位为 克每 摩尔 （ g/ m ol ） 。 （ M=18 1.32 ） 。 4.8.5 允许差 取两次 平行 测定 结果 的算 术平均 值作 为测 定结 果 ， 两次平 行测 定结 果的 差值 不大于 0.04 。 4.9 有效成 份和 游 离 DM 的测 定 4.9.1 方法提 要 试样用 乙腈 溶解 ， 以 乙腈 和 水的混 和液 为流 动
13、相 ， 使 用 C18 为 填料 的不 锈钢 柱和 紫 外检测 器 (2 75nm ) ， 对试样 进行 高效 液相 色谱 分离和 测定 。 4.9.2 试剂和 溶液 试剂和 溶液 包括 ： 乙腈 7 5 - 05 - 8 ： 色 谱纯 ； 水 ： 经 过 0 .45u m 孔 径过 滤 膜过滤 的二 级水 或超 纯水 ； DZ 标 准品 （ N,N - 二 环己 基 - 2 - 苯 并噻 唑次 磺酰 胺 ） 纯 度 98 ； DM 标 准品 （ 二 硫化 二苯 并 噻 唑 ） 纯度 98 。 4.9.3 仪器和 设备 一般实 验室 用仪 器设 备 ： 高效液 相色 谱仪 ； 检测器 ： 紫
14、外检 测器 ； 色谱柱 ： C1 8 （ O DS ） 反相 柱 ， 25 0mm 4.6 mm, 粒子 直 径 5 m ； 工作站 或数 据处 理机 ； 超声波 清洗 器 。 4.9.4 高效液 相色 谱操 作条 件 推荐的 高效 液相 色谱 操作 条件如 下 ， 其它 能达 到同 等分离 度的 操作 条件 也可 采用 ： 流动相 ： 乙 腈 + 水 （ 9 5+5 ） ， 0.45 m 孔径 过滤 膜过 滤 并脱气 ； 流速 ： 1.3m L/mi n ； DB37/ T 20 46 2012 5 柱温 ： （ 35 1 ） ； 检测波 长 ： 275n m 。 4.9.5 测定步 骤 4
15、.9.5. 1 标样制 备 4.9.5. 1.1 称取 1 0mg （ 精 确到 0 .1mg ） 硫化 促进 剂 D Z 标 样 ， 置 于 50m L 的 容量 瓶内 ， 用 乙 腈稀释 至刻 度 ， 超 声震 荡溶 解 。 试样 溶解充 分后 ， 用 孔径 为 0 . 45 m 的微 孔滤 膜过 滤待 用 。 4.9.5. 1.2 称取 1 0mg （ 精 确到 0 .1mg ） 硫化 促进 剂 D M 标 样 ， 置 于 50m L 的 容量 瓶内 ， 用 乙 腈稀释 至刻 度 ， 超 声震 荡溶 解 。 试样 溶解充 分后 ， 用 孔径 为 0 . 45 m 的微 孔滤 膜过 滤待
16、用 。 4.9.5. 2 试样制 备 称取 10 mg （ 精 确到 0 .1mg ） 试样 ， 置于 50 mL 的 容量瓶 内 ， 用 乙腈稀 释至 刻度 ， 超声震 荡溶解 。 试 样 溶解充 分后 ， 用 孔径 为 0. 4 5 m 的微 孔滤 膜过 滤待 用 。 4.9.5. 3 测定 在 4.8. 4 操 作条 件下 ， 待仪 器稳定 后 ， 用微 量进 样器 或自动 进样 器进 样 20 L , 按 标样 、 试样 、 试样 、 标样的 次序 进样 ， 以 面积 外标法 定量 ， 求 出有 效成 份和游 离 DM 含量 。 4.9.5. 4 结果计 算 4.9.5. 4.1 硫化
17、促 进剂 的有 效成 份以 质量分 数 3w 计 ， 数 值以 表 示 ， 按 式 （ 3 ） 计算 ： 3 10 0 is i is is m A x w A m = . . ( 3 ) 式中 ： i s m TBSI 标样 质量 的数 值 ， 单位为 克 （ g ） ； i A 试样 中有 效成 份峰 面积 的数值 ； i s x TBSI 标样 中有 效成 份 含 量的 数 值 ； i s A TBSI 标 样 中有 效成 份峰 面积的 数值 ； m 试样 质量 的数 值 ， 单位 为克 （ g ） 。 4.9.5. 4.2 硫化促 进剂 游 离 DM 以质 量 分数 4w 计 ， 数
18、值以 表 示 ， 按式 （ 4 ） 计算 ： / / / 4 / 10 0 is i i s is m A x w m A = . . ( 4 ) 式中 ： / i s m DM 标 样质 量的 数值 ， 单 位为克 （ g ）； / i A 试样 中 DM 峰面 积的 数值 ； / i s x DM 标 样中 DM 含 量的 数值 ； / i s A DM 标 样中 DM 峰 面积 的数 值 ； DB37/ T 20 46 2012 6 m 试样 质量 的数 值 ， 单位 为克 （ g ） 。 4.9.5. 5 允许差 取两次 平行 测定 结果 的算 术平均 值作 为测 定结 果 ， 有 效
19、成分 两次 平行 测定 结果 的差值 不大 于 0. 5 ， 游离 DM 两次 平行 测定 结果 的差值 不大 于 0. 05 。 5 检验规 则 5.1 组批规 则 产品以 同等 质量 的均 匀产 品为一 批 。 5.2 采样 以批为 单位采 样 。 采 样单 元数按 G B/T 6678 - 2003 中 的 7.6 规 定进 行 ， 各 自采 一 次等量 样品 ， 混匀 后 用四分 法缩 分到 500g 样品 ， 分装于 两个 清洁 干燥 带磨 口塞的 广口 瓶或 塑料 袋中 密封 。 瓶或 袋上 粘贴 标签 ， 注明生 产厂 家 、 产品 名称 、 批号 、 采 样日 期和 采样 人员
20、等 ， 一 份供 检验 ， 一 份密封 保存 备查 。 5.3 检验分 类 表 1 中 规定 的游 离胺 、 有 效 成分和 游离 DM 项 目为 根据 用户需 求检 验项 目 ， 其他 项目为 出厂 检验 项目 。 5.4 出厂检 验 产品出 厂前 须经 生产 厂质 量检验 部门 按本 标准 检验 合格后 方可 出厂 ， 并 应附 有 一定格 式的 质量 证 明 书 。 5.5 复检 检验结 果按 GB /T 8 170 中 修 约值比 较法进 行判 定 ， 若 检验结 果中有 一项 指标不 符合本 标准要 求时 ， 应从同 批产 品中 重新 自两 倍量的 包装 件中 采样 进行 复检 ，
21、复检 结果 即使 只有 一 项指标 不符 合本 标准 的 要 求 ， 则 判该 批产 品为 不合 格产品 。 6 标 志 、 包装 、 运 输 、 贮存 6.1 标志 每个包 装容 器在 明显 的部 位上有 牢固 的标 志 ， 其内 容包括 生产 厂名 称 、 厂址 、 产品名 称 、 执行 标准 、 商标 、 批号 、 净 重量 等 ， 并按 GB /T 1 91 规 定标 明 “ 禁用手 钩 ” 、 “ 怕雨 ” 、 “ 怕晒 ” 标 志 。 6.2 包装 产品用 纸板桶 或纸 塑复合 袋包装 ， 每桶 或袋 净 重 量 2 0kg 或 2 5kg, 也可根 据用 户 需求采 用其它 包装
22、 方 式 。 6.3 运输 运输过 程中 要确 保容 器不 泄漏 、 不倒 塌 、 不 坠落 、 不损坏 。 运 输途 中应 防曝 晒 、 雨 淋 、 高 温 。 运输 工具应 清洁 、 干 燥 。 DB37/ T 20 46 2012 7 6.4 贮存 本产品 应贮 存于 清洁 、 干 燥的库 房内 ， 离 墙壁 的距 离应大 于 0. 5m ， 并不 得靠 近自来 水管 、 下 水道 、 取暖装 置和 火源 。 本产品 在符 合本 标准 规定 的运输 、 贮 存条 件下 ， 自 生产之 日起 贮存 期为 十二 个月 。 7 安全 本品味 苦 ， 操作 过程 中 ， 应按要 求佩 戴防 护用 品 。 DB37/ T 20 46 2012 8 A A 附 录 A （ 资料 性附 录 ） 硫化促 进 剂 DZ 有效 成分 和 游离 D M 测 定的 典型 色谱 图 硫化促 进剂 DZ 有 效成 分和 游离 DM 测定 的典 型色 谱图 见图 A. 1 。 说明 ： 1 未知物 ； 2 二环己胺 ； 3 未知物 ； 4 D M ； 5 未知物 ； 6 D Z 。 图 A.1 硫化促 进 剂 DZ 有效 成分 和 游离 D M 测 定的 典型 色谱 图 _ _ _ _ _ _ _ _
