1、ICS 13.100C 60备 案 号 ： DB32江 苏 省 地 方 标 准DB32/T 3433 2018草 甘 膦 职 业 接 触 人 群 健 康 检 查 技 术 规 范 Technical specifications for medical examination of occupational exposure toglyphosate 2018 -9 -6 发 布 2018 - 9 -30实 施江 苏 省 质 量 技 术 监 督 局 发 布 DB32/T 34332018 I 前 言本 标 准 按 照 GB/T 1.1-2009给 出 的 规 则 起 草 。本 标 准 由 江 苏
2、 省 卫 生 和 计 划 生 育 委 员 会 提 出 。本 标 准 由 江 苏 省 卫 生 标 准 化 技 术 委 员 会 归 口 。本 标 准 起 草 单 位 ： 江 苏 省 疾 病 预 防 控 制 中 心 、 扬 州 市 疾 病 预 防 控 制 中 心 、 镇 江 市 疾 病 预 防 控 制 中 心 、南 通 市 疾 病 预 防 控 制 中 心 。本 标 准 主 要 起 草 人 ： 朱 宝 立 、 张 峰 、 潘 丽 萍 、 霍 宗 利 、 张 恒 东 、 窦 建 瑞 、 姜 方 平 、 葛 晴 娟 、 陆 春 花 。 DB32/T 34332018 1 草 甘 膦 职 业 接 触 人 群
3、 健 康 检 查 技 术 规 范1 范 围本 标 准 规 定 了 草 甘 膦 职 业 接 触 人 群 健 康 检 查 要 求 和 检 查 结 论 。本 标 准 适 用 于 职 业 接 触 草 甘 膦 人 群 的 健 康 检 查 ， 也 适 用 于 其 他 方 式 接 触 草 甘 膦 人 员 的 健 康 检 查 。2 规 范 性 引 用 文 件下 列 文 件 对 于 本 文 件 的 应 用 是 必 不 可 少 的 。 凡 是 注 日 期 的 引 用 文 件 ， 仅 所 注 日 期 的 版 本 适 用 于 本 文件 。 凡 是 不 注 日 期 的 引 用 文 件 ， 其 最 新 版 本 （ 包 括
4、 所 有 的 修 改 版 ） 适 用 于 本 文 件 。GB/T 8170 数 值 修 约 规 则 GBZ8 职 业 性 急 性 有 机 磷 杀 虫 剂 中 毒 诊 断 标 准GBZ 59职 业 性 中 毒 性 肝 病 诊 断 标 准GBZ 71 职 业 性 急 性 化 学 物 中 毒 诊 断 (总 则 )GBZ 79职 业 性 急 性 中 毒 性 肾 病 的 诊 断GBZ/T 173 职 业 卫 生 生 物 监 测 质 量 保 证 规 范GBZ 188 职 业 健 康 监 护 技 术 规 范GBZ/T 210.5 职 业 卫 生 标 准 制 定 指 南 第 5部 分 ： 生 物 材 料 中
5、化 学 物 质 测 定 方 法3 检 查 要 求3.1 上 岗 前 职 业 健 康 检 查3.1.1 目 标 疾 病 a) 慢 性 肝 病 。b) 慢 性 肾 脏 疾 病 。c) 全 血 胆 碱 酯 酶 活 性 明 显 低 于 正 常 者 。3.1.2 检 查 内 容a) 症 状 询 问 ： 重 点 询 问 头 痛 、 头 晕 、 乏 力 、 恶 心 、 食 欲 不 振 等 症 状 。b) 体 格 检 查 ： 内 科 常 规 检 查 。c) 实 验 室 和 其 他 检 查 ：1) 必 检 项 目 ： 血 常 规 、 尿 常 规 、 肝 功 能 、 肾 功 能 、 全 血 或 红 细 胞 胆 碱
6、 酯 酶 活 性 、 心 电 图 、 肝脾 肾 B 超 ；2) 选 检 项 目 ： 尿 2-微 球 蛋 白 。3.2 在 岗 期 间 职 业 健 康 检 查 3.2.1 目 标 疾 病 DB32/T 34332018 2 a) 职 业 病 ： 职 业 性 中 毒 性 肝 病 、 职 业 性 急 性 中 毒 性 肾 病 、 职 业 性 急 性 有 机 磷 杀 虫 剂 中 毒 ， 诊 断按 照 GBZ 59、 GBZ 79、 GBZ8 的 要 求 进 行 。b) 职 业 禁 忌 证 ： 同 4.1.1。3.2.2 检 查 内 容a) 症 状 询 问 ： 重 点 询 问 头 痛 、 头 晕 、 乏
7、力 、 失 眠 、 记 忆 力 减 退 ， 恶 心 、 食 欲 不 振 、 上 腹 饱 胀 、 肝区b) 疼 痛 等 症 状 。c) 体 格 检 查 ： 内 科 常 规 检 查 ， 重 点 检 查 肝 脏 。d) 实 验 室 和 其 他 检 查 ：1) 必 检 项 目 ： 血 常 规 、 尿 常 规 、 肝 功 能 、 肾 功 能 、 全 血 或 红 细 胞 胆 碱 酯 酶 活 性 、 心 电 图 、 肝脾 肾 B 超 ；2) 选 检 项 目 ： 尿 液 中 草 甘 膦 和 尿 2-微 球 蛋 白 ， 尿 液 中 草 甘 膦 的 测 定 方 法 见 附 录 A。 3.2.3 健 康 检 查 周
8、 期全 血 或 红 细 胞 胆 碱 酯 酶 活 性 测 定 ， 半 年 1次 ； 健 康 检 查 周 期 为 1年 。3.3 应 急 职 业 健 康 检 查3.3.1 目 标 疾 病应 急 职 业 健 康 检 查 的 目 标 疾 病 是 急 性 草 甘 膦 中 毒 ， 按 照 GBZ 71的 要 求 进 行 。3.3.2 检 查 内 容a) 症 状 询 问 ： 重 点 询 问 短 期 内 大 量 草 甘 膦 的 职 业 接 触 史 及 头 昏 、 头 痛 、 乏 力 、 精 神 恍 惚 、 恶 心 、呕 吐 、 食 欲 减 退 、 肝 区 疼 痛 等 症 状 ， 或 伴 上 呼 吸 道 粘 膜
9、 刺 激 等 症 状 。b) 体 格 检 查 ：1) 内 科 常 规 检 查 ： 注 意 肝 脏 触 诊 和 压 痛 ； 2) 神 经 系 统 常 规 检 查 。c) 实 验 室 和 其 他 检 查 ：1) 必 检 项 目 ： 血 常 规 、 尿 常 规 、 肝 功 能 、 肾 功 能 、 全 血 或 红 细 胞 胆 碱 酯 酶 活 性 、 心 电 图 、 肝脾 肾 B 超 ；2) 选 检 项 目 ： 尿 液 中 草 甘 膦 、 尿 2-微 球 蛋 白 、 心 肌 酶 谱 ， 尿 液 中 草 甘 膦 的 测 定 方 法 见 附 录A。3.4 离 岗 时 职 业 健 康 检 查3.4.1 目 标
10、 疾 病离 岗 时 职 业 健 康 检 查 的 目 标 疾 病 是 职 业 性 中 毒 性 肝 病 、 职 业 性 急 性 中 毒 性 肾 病 、 职 业 性 急 性 有 机磷 杀 虫 剂 中 毒 。3.4.2 检 查 内 容 离 岗 时 职 业 健 康 检 查 内 容 同 4.2.2。4 检 查 结 论 DB32/T 34332018 3 根 据 职 业 健 康 检 查 结 果 ， 对 劳 动 者 个 体 健 康 检 查 结 论 可 分 为 以 下 4种 ：a) 目 前 未 见 异 常 ： 本 次 职 业 健 康 检 查 各 项 检 查 指 标 均 在 正 常 范 围 内 ；b) 疑 似 职
11、 业 病 ： 健 康 检 查 发 现 劳 动 者 可 能 患 有 职 业 病 ， 应 提 交 职 业 病 诊 断 机 构 进 一 步 明 确 诊 断 ；c) 职 业 禁 忌 证 ： 健 康 检 查 发 现 有 职 业 禁 忌 的 患 者 ， 需 写 明 具 体 疾 病 名 称 ；d) 其 他 疾 病 或 异 常 ： 除 目 标 疾 病 之 外 的 其 他 疾 病 或 某 些 检 查 指 标 的 异 常 。 DB32/T 34332018 4 AA附 录 A（ 规 范 性 附 录 ）尿 液 中 草 甘 膦 的 衍 生 化 -气 相 色 谱 质 谱 联 用 测 定 方 法A.1 原 理尿 样 中
12、草 甘 膦 用 三 氟 乙 酸 酐 （ TFAA） -七 氟 丁 醇 （ HFB） 衍 生 化 后 ， 用 氮 气 吹 干 ， 用 柠 檬 醛 乙 酸 乙 酯溶 液 溶 解 残 渣 ， 以 质 谱 定 性 、 分 子 离 子 峰 （ m/z=612） 面 积 定 量 ， 使 用 气 相 色 谱 质 谱 联 用 法 测 定 尿 中 草甘 膦 浓 度 。 A.2 仪 器A.2.1 具 赛 试 管 ， 10mL。A.2.2 容 量 瓶 ， 10mL、 100mL、 500mL、 1000mL。A.2.3 移 液 器 ， 50 L、 200 L、 1000 L。A.2.4 电 子 天 平 （ 感 量
13、为 0.01mg） 。A.2.5 高 速 冷 冻 离 心 机 。A.2.6 旋 涡 振 荡 仪 。A.2.7 氮 吹 浓 缩 仪 。 A.2.8 干 燥 箱 。A.2.9 恒 温 水 浴 锅 。A.2.10 聚 乙 烯 进 样 瓶 （ 1.5ml） 、 聚 乙 烯 瓶 （ 10mL、 50mL等 不 同 规 格 ） 。A.2.11 气 相 色 谱 质 谱 联 用 仪 （ 带 四 级 杆 质 量 分 析 器 ） ， 配 有 EI源 和 自 动 进 样 器 。A.2.12 尿 比 重 计 。A.3 试 剂A.3.1 实 验 用 水 ， 石 英 玻 璃 亚 沸 蒸 馏 水 。A.3.2 草 甘 膦
14、标 准 品 ， 纯 度 大 于 98%。 A.3.3 三 氟 乙 酸 酐 （ TFAA） ， 纯 度 99%。A.3.4 七 氟 丁 醇 （ HFB） ， 纯 度 98%。A.3.5 衍 生 化 试 剂 ： TFAA-HFB（ 2:1， 体 积 比 ） ， 临 用 前 配 制 ， 并 于 -40 以 下 的 低 温 冰 箱 中 冷 冻 保 存 。取 0.8mL加 入 4mL衍 生 瓶 中 ， 加 盖 后 放 入 -40 以 下 的 低 温 冰 箱 中 冷 冻 0.5h， 备 用 。 DB32/T 34332018 5 A.3.6 乙 酸 乙 酯 ， 色 谱 纯 。A.3.7 甲 醇 ， 色 谱
15、 纯 。A.3.8 盐 酸 。A.3.9 柠 檬 醛 ， 纯 度 95%。A.3.10 0.2%柠 檬 醛 乙 酸 乙 酯 溶 液 ： 100mL乙 酸 乙 酯 中 加 入 200 L柠 檬 醛 ， 混 匀 ， 避 光 冷 藏 。A.3.11 甲 醇 盐 酸 混 合 溶 液 ： 160mL水 、 2.7mL盐 酸 、 40mL甲 醇 ， 混 匀 。A.3.12 标 准 储 备 液 ： 分 别 准 确 称 取 适 量 的 草 甘 膦 标 准 品 ， 用 水 溶 解 后 ， 加 2滴 盐 酸 ， 全 部 转 移 至 10mL容 量 瓶 中 ， 用 水 定 容 至 刻 度 ， 充 分 振 摇 混 匀
16、 。 配 制 成 浓 度 为 1.0mg/mL的 标 准 储 备 溶 液 。A.3.13 标 准 应 用 液 ： 将 标 准 储 备 溶 液 分 别 稀 释 成 10.0 g/mL和 100 g/mL的 标 准 应 用 液 。 A.3.14 标 准 系 列 溶 液 ： 吸 取 不 同 的 中 间 标 准 液 ， 用 水 稀 释 成 0.0 g/mL 、 0.50 g/mL、 2.50 g/mL、5.00 g/mL、 10.00 g/mL、 20.0 g/mL系 列 溶 液 。 临 用 现 配 。A.4 样 品 的 采 集 、 运 输 和 保 存采 集 草 甘 膦 接 触 工 人 班 末 尿 样
17、 50mL以 上 ， 尽 快 测 量 比 重 后 ， 冷 藏 运 输 。 样 品 4 条 件 下 可 保 存 3d，-20 条 件 下 可 保 存 2周 。A.5 分 析 步 骤A.5.1 仪 器 操 作 参 考 条 件参 照 仪 器 条 件 ， 按 下 列 要 求 ， 将 仪 调 试 至 最 佳 状 态 ： a) 色 谱 柱 ： DB-5MS（ 30m 0.25 mm 0.25 m） 毛 细 管 色 谱 柱 ；b) 进 样 口 温 度 ： 200 ； 升 温 程 序 ： 80 保 持 1.5min， 以 30 /min 升 至 260 ， 保 持 1min， 再以 30 /min 升 至 3
18、00 ； 无 分 流 进 样 ， 0.75min后 开 阀 ；c) 进 样 体 积 ： 2 L；d) 载 气 为 高 度 氦 气 （ 纯 度 99.999%） ， 流 速 为 1.0mL/min；e) 离 子 源 ： EI（ 70eV） 温 度 ： 250 ；f) 接 口 温 度 ： 270 ；g) 调 谐 方 式 ： 用 PFTBA在 350m/z650m/z 范 围 ， 对 414m/z、 502m/z、 614m/z进 行 手 动 调 谐 ， 使1.0ng/mL标 准 溶 液 的 色 谱 信 噪 比 10： 1；h) 选 择 离 子 监 测 方 式 ： 草 甘 膦 衍 生 物 的 定 性
19、 离 子 m/z 为 611、 584、 460；i) 草 甘 膦 衍 生 物 的 定 量 离 子 m/z为 612。A.5.2 标 准 工 作 曲 线 的 配 制 和 测 定 取 1.0mL空 白 尿 样 ， 加 入 0.1mL不 同 浓 度 的 标 准 系 列 溶 液 ， 0.2mL甲 醇 盐 酸 混 合 溶 液 ， 于 具 塞 试 管 中 ，涡 旋 30s充 分 混 匀 ， 离 心 60s后 ， 吸 取 25 L上 清 液 在 冰 水 浴 条 件 下 向 衍 生 剂 液 面 下 缓 慢 加 入 ， 加 盖 小 心混 匀 后 于 90 衍 生 1h（ 每 15min小 心 振 摇 一 次
20、） 。 取 出 冷 却 至 室 温 ， 用 氮 气 吹 干 ， 并 继 续 氮 吹 0.5h。 加 DB32/T 34332018 6 入 250 L0.2%柠 檬 醛 乙 酸 乙 酯 溶 液 溶 解 残 渣 ， 混 匀 后 供 GC-MS分 析 。 根 据 定 量 离 子 峰 面 积 与 当 标 准 溶 液浓 度 （ g/mL） 计 算 回 归 方 程 。 出 现 谱 峰 异 常 时 应 考 虑 重 新 配 置 。A.5.3 样 品 处 理 和 测 定将 尿 样 放 至 室 温 ， 混 匀 。 用 测 定 标 准 系 列 溶 液 的 操 作 条 件 测 定 样 品 空 白 和 样 品 溶 液
21、 ， 测 得 的 定 量 离子 峰 面 积 值 由 回 归 方 程 计 算 样 品 中 草 甘 膦 的 浓 度 ( g/mL)。 当 样 品 中 草 甘 膦 浓 度 超 过 检 测 范 围 时 应 稀释 后 重 新 检 测 。A.6 计 算A.6.1 按 式 （ 1） 计 算 尿 样 中 草 甘 膦 的 浓 度 ： .(1)式 中 ：C0 尿 样 中 草 甘 膦 的 浓 度 ， 单 位 微 克 每 毫 升 （ g/mL） ；c 测 得 的 样 品 溶 液 中 草 甘 膦 浓 度 （ 减 去 样 品 空 白 ） ， 单 位 微 克 每 毫 升 （ g/mL） ；F 稀 释 倍 数 。A.6.2
22、为 了 校 正 尿 液 的 稀 释 作 用 ， 将 尿 样 中 草 甘 膦 的 浓 度 用 尿 比 重 进 行 校 正 。 校 正 公 式 见 式 （ 2） ：.(2)式 中 ：C 1 比 重 校 正 后 尿 样 中 草 甘 膦 的 浓 度 ， 单 位 为 微 克 每 毫 升 （ g/mL） ；d 尿 液 比 重 。A.7 说 明A.7.1 本 法 按 照 GBZ/T 210.5 的 方 法 和 要 求 进 行 研 制 。 本 法 检 出 限 为 0.013 g/mL； 方 法 测 定 范 围 为 0.050 g/mL 2.000 g/mL， 在 此 范 围 内 相 关 系 数 0.999；
23、方 法 批 内 精 密 度 相 对 标 准 偏 差 为 2.3%7.2%（ n 6） ； 方 法 批 间 精 密 度 相 对 标 准 偏 差 范 围 为 5.3%9.3%（ n 6） ； 最 低 定 量 浓 度 为 0.031 g/mL， 尿 样加 标 回 收 率 为 91.0%98.4%。A.7.2 草 甘 膦 代 谢 产 物 不 干 扰 本 法 的 测 定 。A.7.3 本 法 在 使 用 过 程 中 ， 如 发 现 灵 敏 度 显 著 降 低 ， 不 能 满 足 检 测 需 求 ， 应 及 时 更 换 色 谱 柱 ， 并 重 新实 验 。 A.7.4 实 验 用 水 可 使 用 经 检
24、验 不 含 有 机 溶 剂 的 纯 净 水 。A.7.5 本 方 法 衍 生 过 程 应 在 有 通 风 防 护 的 情 况 下 进 行 。A.7.6 样 品 在 在 4 下 可 保 存 3天 。A.7.7 色 谱 分 离 图 见 图 A.1。A.7.8 尿 中 草 甘 膦 含 量 大 于 0.6mg/L时 ， 建 议 加 强 医 学 观 察 。 DB32/T 34332018 7 保 留 时 间（ min） 图 A.1 空 白 尿 样 中 草 甘 膦 及 其 代 谢 产 物 氨 基 甲 酸 酯 衍 生 物 色 谱 分 离 图 注 ： 1 氨 基 甲 酸 酯 衍 生 物 , 2 草 甘 膦 衍 生 物_ 响 应 值 1 21 2
