1、ICS 13.060.10 A 45 DB21 辽宁省 地 方 标 准 DB21/T 3081 2018 海水中铜、镉、铅、锌的连续测定 -极谱法 Continuous determination of copper,cadmium,lead,zinc in seawater -polarography 2018 - 12 - 25 发布 2019 - 01 - 25 实施 辽宁省市场监督管理局 发布 DB21/T 3081 2018 I 前 言 本标准按照 GB/T 1.1-2009标准化工作导则第一部分 ： 标准的结构和编写给出的规则起草。 本标准由 中华人民共和国 大连海关 提出并归口
2、。 本标准起草单位： 大连出入境检验检疫局 检验检疫技术中心 。 本标准参加起草单位：鲅鱼圈出入境检验检疫局综合技术服务中心、庄河市食品检验监测中心、庄 河市环境监测站。 本标准主要起草人： 贺舒文、陈溪、张晓林、黄大亮、褚莹倩、曹文军、周蕾、朱金燕、姚长敏。 附录 A、附录 B 为 资料 性附录。 DB21/T 3081 2018 1 海水中铜、镉、铅、锌的连续测定 -极谱法 警示 汞及其化合物有毒！ 本标准并未指出所有可能的安全问题。 使用 者应采取适当的安全和健康措 施 ，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 本标准规定了海水中铜、镉、铅、锌的 极谱法连续测定方法 的原理、试剂和
3、材料、仪器和设备、分 析步骤、分析结果的表述、 质量控制和注意事项 。 本标准适用于海水中铜、镉、铅、锌的连续测定 ，当 取样 量为 10.00 mL时， 海水中铜、镉、铅、锌 的 检出限分别为 0.60 g/L、 0.10 g/L、 0.20 g/L和 2.0 g/L， 测定下限分别为 2.5 g/L、 0.50 g/L、 0.50 g/L和 10.0 g/L。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必 不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法
4、 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB 17378.2 海洋监测规范 第 2部分：数据处理与分析质量控制 GB 17378.3 海洋监测规范 第 3部分：样品采集、贮存与运输 GB 17378.4 海洋监测规范 第 4部分：海水分析 3 原理 海水中的铜、镉、铅、锌于 10.0 35.0 在 -1.15 V 恒压 下电解，并富集在工作电极上，与电极上的 汞发生还原反应生成汞齐，富集结束后，电极电位均匀地由负向正方向扫描，电位到达金属汞齐氧化电 位时，富集在电极上的金属重新氧化成离子进入溶液，并产生氧化电流，记录电压 -电流曲线，峰值电 位可作为定性分析的依据，峰值电流与
5、溶液中铜、镉、铅、锌的浓度成正比，可作为定量分析的依据。 4 试剂和材料 4.1 硝酸 （ HNO3）： =1.42g/mL， 优级纯 ， HNO3含量为 65.0% 68.0%。 4.2 硝酸溶液（ 1%）： 1体积 硝酸（ 4.1） 与 99 体积 水 混匀 。 4.3 硝酸溶液（ 50%）：硝酸（ 4.1）与等体积 水混匀。 4.4 氢氧化钠 （ NaOH）： 优级纯 ， NaOH含量 98.0%。 4.5 氢氧化钠溶液 （ 300 g/L） ： 称取 30.00g氢氧化钠（ 4.4）加水溶解后，冷却至室温，用水稀 释至 100 mL。 4.6 汞：纯度 99.999%。 DB21/T
6、3081 2018 2 4.7 铜、镉、铅、锌：纯度均为 99.99%或经国家认证并授予标准物质证书的标准物质 。 4.8 铜、镉、铅、锌标准贮备溶液：分别称取 0.0200g铜、镉、铅、锌（ 4.6）于 4个 50 mL烧杯 中，用 6mL硝酸溶液（ 4.3）溶解后，分别全部移入 4个 200mL棕色容量瓶中，用硝酸溶液（ 4.2） 稀释至刻度，混匀；该铜、镉、 铅、锌标准贮备溶液浓度均为 100 mg/L，在 0 5 保存，有效期 为六个月 ；或使用经国家认证并授予标准物质证书的铜、镉、铅、锌标准溶液。 4.9 铜、镉、铅、锌标准混合工作溶液： 分别移取 0.50mL铜、铅、锌标准贮备溶液
7、 （ 4.8） 和 0.05mL 镉标准贮备溶液 （ 4.8） 于一个 50mL棕色容量瓶中，用硝酸溶液（ 4.2）稀释至刻度，混匀；该铜、 镉、铅、锌标准混合工作溶液的 浓度 分别 为 1.00 mg/L、 0.10 mg/L、 1.00 mg/L和 1.00 mg/L， 在 0 5 保存，有效期为 7d。 4.10 铜、镉、铅、锌标准混合使用 溶液： 参考本底测定值按照 4.9的 方法 配制 成合适浓度的 铜、 镉、铅、锌 标准混合使用溶液 ； 此 溶液应临用现配 。 4.11 氮气：纯度 99.999%。 4.12 滤膜：孔径为 0.45 m的 水性 滤膜 。 注： 除非另有规定，本方法
8、所使用的水 均 为 GB/T 6682 规定的一级水。 5 仪器和设备 5.1 极谱仪：有悬汞电极、铂丝辅助电极和 AgAgCl参比电极；具有残余电流补偿电路。 5.2 恒温水浴锅：温度范围为 0.0 100.0 。 5.3 pH计：测量范围为 0.00 14.00。 6 分析步骤 6.1 样品的采集与 保存 样品 采集 在聚乙烯瓶内，应尽快分析 。 若需保存， 应 用滤 膜（ 4.12）过滤后 加硝酸（ 4.1）至 pH 小 于 2.00，常温下可保存 90d。 6.2 样品的处理 水样经硝酸（ 4.1） 或氢氧化钠溶液（ 4.5）缓慢调节 pH为 4.00 6.00，并通过恒温水浴锅（ 5
9、.2）将 水样的温度控制在 10.0 35.0 ；如果水样中有明显的漂浮物等杂质，应用滤膜（ 4.12）过滤后再进行 测定。 6.3 本底测定 准确量取 10.00 mL 样品 （ 6.2） 于反应池中 ，按设置好的仪器参数 （ 推荐条件见附录 A 中表 A.1） 进行测定， 记录铜、镉、铅、锌的峰电流值，再加入 10.0 200 L 的铜、镉、铅、锌标准混合工作溶 液 （ 4.9） 后测定，并记录加标后铜、镉、铅、锌的峰电流值。 6.4 水样 测定 准确量取 10.00 mL 样品 （ 6.2） 于反应池中 进行测定，记录铜、镉、铅、锌的峰电流值，再参考 本 底测定 值选择并加入 10.0
10、200 L 铜、镉、铅、锌标准混合 使用 溶液 （ 4.10） 后测定 ，并记录加 标 后铜、 镉、铅、锌的峰电流值。 7 分析结果的表述 DB21/T 3081 2018 3 海水中铜、镉、铅、锌的浓度分别按式（ 1）计算： VII VI xxx )( （ 1） 式中： 错误 !不能通过编辑域代码创建对象。 海水中铜、镉、铅、锌的浓度， g/L ； 错误 !不能通过编辑域代码创建对象。 加入标准混合使用溶液前铜、镉、铅、锌的峰电流值， nA； 错误 !不能通过编辑域代码创建对象。 铜、镉、铅、锌标准混合使用溶液的浓度， mg/L； 错误 !不能通过编辑域代码创建对象。 加入铜、镉、铅、锌标准
11、混合使用溶液的体积， L； 错误 !不能通过编辑域代码创建对象。 加入铜、镉、铅、锌标准混合使用溶液后铜、镉、铅、锌 的峰电流值， nA； 错误 !不能通过编辑域代码创建对象。 测定用海水样品的体积， mL。 结果 10.0g/L，保留两位有效数字 ； 结果 10.0g/L， 保留三位有效数字 。 海水中铜、镉、铅、锌的 极谱图参见附录 B。 8 质量控制 8.1 回收率和精密度 海水中铜 含量为 21.4g/L ， 添加浓度 分别 为 2.5g/L 、 5.0g/L 、 10.0 g/L 和 50.0g/L 时， 每个浓度平行测定 6次， 回收率为 81.1% 105%，精密度为 0.43%
12、 2.93%； 海水中镉 含量为 0.4g/L ， 添加浓度 分别 为 0.5g/L 、 1.0g/L 、 2.0g/L 和 10.0g/L 时， 每 个浓度平行测定 6次， 回收率为 80.4% 104%，精密度为 2.73% 6.09%； 海水中铅 含量为 1.2g/L ， 添加浓度 分别 为 0.5g/L 、 1.0g/L 、 2.0g/L 和 10.0g/L 时， 每 个浓度平行测定 6次， 回收率为 80.8% 106%，精密度为 2.21% 4.06%； 海水中锌 含量为 7.8g/L ， 添加浓度 分别 为 10.0g/L 、 20.0g/L 、 40.0g/L 和 200g/L
13、 时， 每个浓度平行测定 6次， 回收率为 81.2% 96.6%，精密度为 1.27% 3.90%。 8.2 精密度控制 每个 样 品应测试平行 双 样。 当分析结果所在数量级分别为 10-4、 10-5、 10-6、 10-7、 10-8、 10-9和 10-10 时，平行双样的相对偏差容许限分别为 1.0%、 2.5%、 5%、 10%、 20%、 30%和 50%。 8.3 准确度控制 每批样品应 至少测定 10%的加标样品，样品数量少于 10个 时，应至少测定一个加标样品。 浓度范 围 100g/L 时，回收率容许范围为 80% 110%； 浓度范围 1.00mg/L时，回收率容许范
14、围为 90% 110%。 9 注意事项 DB21/T 3081 2018 4 9.1 应在通风橱 中的 塑料托盘上方 进行 汞的操作； 在测试结束时， 应 将分析溶液中含有的汞收集处 理。 9.2 海水中铜、镉、铅、锌的特征峰电压分别约为 -0.30V、 -0.72V、 -0.52V和 -1.10V。 9.3 所用器皿使用前均 用硝酸溶液（ 4.3）浸泡一星期，再用水冲洗干净。 9.4 加入铜、镉、铅、锌标准混合使用 溶液时，参考水样预测值选择合适 的 体积和浓度，使加标后 峰电流值的增值与未加标时的峰电流值相接近。 9.5 使用者应每周对汞电极进行维护，即吹氮气 （ 4.11） 约 5 10
15、min，并进行 电极测试 2次 或 滴 汞操作 3 6次。 DB21/T 3081 2018 5 A A 附 录 A （资料性附录） 仪器参数设置 A.1 仪器参数设置 参见表 A.1 ： 表 A.1 仪器参数设置 扫描电位范围 -1.15 V 0.00 V 富集电位 -1.15 V 富集时间 120 300 秒 脉冲幅度 0.05 V 吹氮气压力 0.1 MPa 吹氮气时间 300 秒 扫描速率 10 100 mv/s DB21/T 3081 2018 6 附 录 B （资料性附录） 海水中铜、镉、铅、锌的 极谱图 B.1 海水中铜、镉、铅、锌的 极谱图 参 见图 B.1： 海水 - 1 . 0 0 - 0 . 8 0 - 0 . 6 0 - 0 . 4 0 - 0 . 2 0 0 U ( V ) 0 100n 200n 300n 400n 500n I ( A ) Zn Cu Pb Cd 图 B.1 海水样品中铜、 镉、铅、锌的 极谱图
