1、ICS 55.080 A 82 DB13 河北省 地方标准 DB 13/T 5070 2019 食品接触用塑料树脂及制品中 2-甲基 -1,3-丁二烯的测定和迁移量的测定 气相色谱法 2019 - 09 - 23 发布 2019 - 10 - 23 实施 河北省市场监督管理局 发布 DB13/T 5070 2019 I 前 言 本标准按照 GB/T 1.1 2009 给出的规则起草。 本标准 由河北省 市场监督管理局 提出。 本标准起草单位：河北省环保产品质量监督检验研究院。 本标准主要起草人：赵晓甫、吕晓飞、赵慧、高晓哲、陈畅、顾明 、刘新星、刘肖肖、郝盼盼、韩 云皓。 DB13/T 507
2、0 2019 1 食品接触用塑料树脂及制品中 2-甲基 -1,3-丁二烯的测定和迁移量 的测定 气相色谱法 1 范围 本标准规定了食品接触用塑料树脂及制品中 2-甲基 -1,3-丁二烯 的测定 和迁移量的测定的原理、试 剂 和 材料、仪器与设备、样品 处理 、试验步骤、 结果计算 以及精密度。 本标准适用于食品接触用塑料树脂及制品中 2-甲基 -1,3-丁二烯的测定和迁移量的测定。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。 凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所 有的修改单）适用于本文件。 GB 5009.156-2016
3、 食品安全国家标准食品接触材料及制品迁移试验预处理方法通则 GB/T 6682 分析实验室用水规格和 试 验方法 GB 31604.1-2015 食品安全国家标准食品接触材料及制品迁移试验通则 2-甲基 -1,3-丁二烯的测定 3 原理 食品接触用塑料树脂及制品经 N,N-二甲基甲酰胺溶解或分散于顶空瓶中，加热使待测成分达到气液 平衡，然后定量吸取 顶空气进行气相色谱测定，根据保留时间定性， n-戊烷作为内标物，以内标法定量。 4 试剂和材料 水为 GB/T 6682规定的一级水，除另有规定外，试剂均为分析纯。 4.1 N,N-二甲基甲酰胺（ DMF）：在 2-甲基 -1,3-丁二烯和 n-戊
4、烷保留时间处无干扰峰。 4.2 2-甲基 -1,3-丁二烯 （ C5H8， CAS 号： 78-79-5） ： 2000 g/mL，或经国家认证并授予标准物质证 书的标准物质 。 4.3 n-戊烷 （ C5H12， CAS 号： 106-66-0） ：纯度大于 99.5%，或经国家认证并授予标准物质证书的标准 物质 。 4.4 2-甲基 -1,3-丁二烯标准储备溶液： 准确 吸取 2-甲基 -1,3-丁二烯标准品 1.0 mL，置于 10 mL 容量 瓶中，用 N,N-二甲基甲酰胺稀释并定容，此储备液中 2-甲基 -1,3-丁二烯浓度为 200 g/mL。 4.5 2-甲基 -1,3-丁二烯标
5、准使用液： 分别 准确移取标准储备液 0.1 mL、 0.2 mL、 0.3 mL、 0.4 mL、 0.5 mL，分别置于 10 mL 容量瓶中，用 N,N-二甲基甲酰胺稀释至刻度，混匀，备用，此 系列 标准使用 液中 2-甲基 -1,3-丁二烯浓度 分别 为 2 g/mL、 4 g/mL、 6 g/mL、 8 g/mL、 10 g/mL。 DB13/T 5070 2019 2 4.6 n-戊烷标准溶液配制：按照与 4.4 相 同 的过程用 N,N-二甲基甲酰胺配制一份浓度约为 10 g/mL 的 n-戊烷标准溶液。 5 仪器与设备 5.1 气相色谱仪：配氢火焰离子化检测器（ FID）； 5
6、.2 顶空自动进样器； 5.3 分析天平：最小分度值 0.1 mg 和 0.01 g； 5.4 20 mL 顶空瓶； 5.5 100 L 微量注射器。 6 样品处理 将 样品剪成碎片，称取 0.5 g（精确至 0.01 g）样品装入顶空瓶中，加入 5.0 mL N,N-二甲基甲酰胺， 立即加盖密封，用 100 L微量注射器在顶空瓶中加入 100 L n-戊烷 标准溶液 ，充分振荡，使瓶中试样 完全溶解，待测。同时做空白试验。 7 试验步骤 7.1 顶空进样器条件 顶空进样器条件列出如下： a) 炉温温度： 70 ； b) 保温时间： 30 min； c) 取样针温度： 80 ； d) 传输线温
7、度： 100 ； e) 进样量： 1 mL。 7.2 气相色谱条件 气相色谱条件列出如下： a) 色谱柱： 6 %氰丙基苯基甲基聚硅氧烷毛细管柱，柱长 30 m，内径 0.32 mm，膜厚 1.8 m，或 相当者 ； b) 程序升温 ： 35 保持 10 min，以 10 /min 升至 120 ， 25 /min 升至 220 ； c) 进样口 温度： 220 ； d) 检测器 温度 ： 250 ； e) 载气 ：氮 气 ； f) 载气 流 速 : 1.2 mL/min。 7.3 绘制标准工作曲线 取 5只 预先 加入 5 mL N,N-二甲基甲酰胺 的 顶空瓶 ， 分别加入 100 L n
8、-戊烷标准溶液，再依次加入 100 L2-甲基 -1,3-丁二烯系列标准使用液，此时校准溶液中的 2-甲基 -1,3-丁二烯含量相当于 0.2 g、 DB13/T 5070 2019 3 0.4 g、 0.6 g、 0.8 g、 1.0 g。将装有标准系列溶液的顶空瓶置于顶空进样器上，取液上气进行 气相 色谱 测定， 得到相应的色谱峰。以 2-甲基 -1,3-丁二烯含量为横坐标， 2-甲基 -1,3-丁二烯峰面积和 n-戊烷峰面积的比值为纵坐标绘制标准曲线。 7.4 试样的测定及空白试样的测定 气相色谱调至最佳工作状态，将装有待测液的顶空瓶置于顶空进样器上，待稳定后取液上气进气相 色谱，进行测
9、定，得到相应 2-甲基 -1,3-丁二烯与 n-戊烷的色谱峰，根据保留时间定性，根据试样中 2- 甲基 -1,3-丁二烯与内标物 n-戊烷峰面积比值定量。在相同条件下，对空白试液进行测定。 8 结果计算 试样中 2-甲基 -1,3-丁二烯的含量 X 按式（ 1） 计算 ： （ 1） 式中： X试样中 2-甲基 -1,3-丁二烯的含量 ，单位为毫克每千克（ mg/kg）； C 根据标准工作曲线得出 待测试液中 2-甲基 -1,3-丁二烯的含量，单位为微克（ g） ； C0 根据标准工作曲线得出 空白试液中 2-甲基 -1,3-丁二烯的含量，单位为微克（ g） ； 1000 换算系数； m 试样的
10、质量，单位为克（ g）。 结果保留至小数点后两位。 9 精密度 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的 10 %。 10 检出限与定量限 方法检出限为 0.08 mg/kg，定量限为 0.22 mg/kg。 2-甲基 -1,3-丁二烯迁移量的测定 11 原理 食品接触塑料树脂及制品采用食品模拟物浸泡， 2-甲基 -1,3-丁二烯迁移到浸泡液中，取一定量的 模拟物浸泡液加入顶空瓶中，加热使待测成分达到气液平衡，然后定量吸取顶空气进行气相色谱测定， 根据保留时间定性， n-戊烷作为内标物，以内标法定量。 12 试剂和材料 水为 GB/T 6682规定的一级水，除另有规定
11、外 ，试剂均为分析纯。 DB13/T 5070 2019 4 12.1 N,N-二甲基甲酰胺（ DMF）：在 2-甲基 -1,3-丁二烯和 n-戊烷保留时间处无干扰峰。 12.2 2-甲基 -1,3-丁二烯 （ C5H8， CAS 号： 78-79-5） ： 2000 g/mL，或经国家认证并授予标准物质证 书的标准物质 。 12.3 n-戊烷 （ C5H12， CAS 号： 106-66-0） ：纯度大于 99.5%，或经国家认证并授予标准物质证书的标 准物质 。 12.4 水基、酸性、酒精类、油基食品模拟物：所用试剂依据 GB 31604.1 的规定 ，配制按 GB 5009.156 操
12、作 。 12.5 2-甲基 -1,3-丁二烯标准储备溶液： 准确 吸取 2-甲基 -1,3-丁二烯标准品 1.0 mL，置于 10 mL 容 量瓶中，用 N,N-二甲基甲酰胺稀释并定容，此储备液中 2-甲基 -1,3-丁二烯浓度为 200 g/mL。 12.6 2-甲基 -1,3-丁二烯标准使用液： 分别 准确移取标准储备液 0.1 mL、 0.2 mL、 0.3 mL、 0.4 mL、 0.5 mL，分别置于 10 mL 容量瓶中，用 N,N-二甲基甲酰胺稀释至刻度，混匀，备用，此 系列 标准使用 液中 2-甲基 -1,3-丁二烯浓度 分别 为 2 g/mL、 4 g/mL、 6 g/mL、
13、 8 g/mL、 10 g/mL。 12.7 n-戊烷标准溶液配制：按照与 12.5相似的过程用 N,N-二甲基甲酰胺配制一份浓度约为 10 g/mL 的 n-戊烷标准溶液。 13 仪器和设备 13.1 气相色谱仪：配氢火焰离子化检测器（ FID）。 13.2 顶空自动进样器。 13.3 分析天平：最小分度值 0.1 mg 和 0.01 g。 13.4 20 mL 顶空瓶 。 13.5 100 L 微量注射器 14 试液的制备 14.1 迁移试验 按照 GB 5009.156 及 GB 31604.1 的要求，对样品进行迁移试验，得到的食品模拟物试液。如果该 试液不能马上进行下一步试验，应将该
14、试液于 4下保存，试验时取出所得到的食品模拟物试液，待恢 复至室温后进行下一步试验。 14.2 浸泡液的处理 食品模拟物配制过程参照 GB 5009.156 用 5 mL移液器移取 5.0 mL食品模拟物装入 已知质量的 顶空瓶 中，准确称量移入液体质量，立即加盖密封，用 100 L微量注射器在顶空瓶中加入 50 L N,N-二甲基 甲酰胺和 50 L n-戊烷标准溶液 ， 混合均匀，待测。同时做空白试验。 15 试验步骤 DB13/T 5070 2019 5 15.1 顶 空进样器条件 顶空进样器条件列出如下： a) 炉温温度： 70 b) 保温时间： 30 min c) 取样针温度： 80
15、 d) 传输线温度： 100 e) 进样量： 1 mL 15.2 气相色谱条件 气相色谱条件列出如下： a) 色谱柱： 6%氰丙基苯基甲基聚硅氧烷毛细管柱，柱长 30 m，内径 0.32 mm，膜厚 1.8 m，或 相当者 ； b) 程序升温 ： 35 保持 10 min，以 10 /min 升至 120 ， 25 /min 升至 220 ； c) 进样口 温度： 220 ； d) 检测器 温度 ： 250 ； e) 载气 ：氮 气 ； f) 载气 流 速 : 1.2 mL/min； 15.3 绘制标准工作曲线 5只顶空瓶中分别按照 14.2的试液制备过程统一加入不含 2-甲基 -1,3-丁二
16、烯的食品模拟物，只将 14.2过程中加入的 50 L N,N-二甲基甲酰胺换成 50 L 2-甲基 -1,3-丁二烯系列标准溶液，此时校准溶 液中的 2-甲基 -1,3-丁二烯含量分别是 0.1 g、 0.2 g、 0.3 g、 0.4 g、 0.5 g。同试样测定，顶空 法注入色谱仪，计算 2-甲基 -1,3-丁二烯和 n-戊烷峰面积比值。以 2-甲基 -1,3-丁二烯含量为横坐标， 2-甲基 -1,3-丁二烯峰面积和 n-戊烷峰面积的比值为纵坐标绘制标准曲线。根据试样中 2-甲基 -1,3-丁二 烯与内标物 n-戊烷峰面积比值计算定量。 15.4 试样溶液的测定及空白溶液的测定 气相色谱调
17、至最佳工作状态，将装有待测液的顶空瓶置于顶空进样器上，待稳定后取液上气进气相 色谱，进行测定，得到相应 2-甲基 -1,3-丁二烯与 n-戊烷的色谱峰，根据保留时间定性，根据试样中 2- 甲基 -1,3-丁二烯与内标物 n-戊烷峰面积比值定量。在相同条件下，对空白试液进行测定。 16 计算结果 由标准曲线中得 到试样溶液中 2-甲基 -1,3-丁二烯的含量，按 GB 5009.156进行迁移量计算，得到食 品接触塑料树脂及制品中 2-甲基 -1,3-丁二烯 的迁移量 。 17 精密度 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的 10 %。 18 检出限与定量限 方法检出限为 0.008 mg/kg， 定量限为 0.022 mg/kg。 _
