1、G二SDB 河北省地方标准 DB 13/351一1998 精制敌敌畏原油 1八no八，0J二门曰.、少、，八龟件，一.f、之，武气 三22、户u，U.-邵二J1998一07一18实施 Lj二二省三觉共之兰督厦及 DB 13/351一1998 前T监 .日.t二， 本标准山河北省化学工业厅提出。 本标准起草单位:河北省邯郸市凯米克化工有限责任公司、石家庄开 发区华东工贸发展公司第一分公司. 本标准主要起草人:王敏、王爱彬、褚花平。 河北省地方标准 精制敌敌畏原油，D13一 13/351一1998 I范围 本标准规定了精制敌敌畏原汕的技术要求、试验方法、检验规则以及标志、包 装、运愉和贮存. 本际
2、准适用于山敌敌一畏原油经精制而制得的精制敌敌畏原汕 该产.V,Op中有效成份敌敌畏的其它名称、结构式和MM本VI化参数如下: IS()通EI名称:dichlorvos CTPAC数字ft号:II 化学名称:(),O一二甲基一。一(2,2一二氯)乙烯荃磷酸醋 结沟一戊: O (C 1-13 O ):一P一O一Cli=CC12 实验式:C4117 C1204P 相对分子质量(按1993年国际相对原子质量计):221.0 生物活性:杀虫 畜弗点:74 C/133Pa 蒸气压(20):I.6Pa 溶解性:在室温下，水中的溶解度约为IOb/L，煤油中的溶解度约为( 2 - 3) ,o,能 与大多数有机溶
3、剂和气溶胶推进剂混溶. 稳定性:对一热稳定，但能水解，在碱性溶液中水解更快. 2引lfi.l 1准 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准注_ 版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修1丁，使用本标准的各方应探讨、使用 下列际;卜最新版木的可能J卜卜二 G It /T601一1988化学试剂滴定分析(容全分折)川标准溶液的制备 con;TI250一1989极限数值的表示方法和判定方法 河北省技术监督局1998一07- 18批准1998一07- 18实I遥 DB I3/351一1998 G B /f 1600一19988农药水分测定方法 GB/T1604=1995商
4、品农药验收规则 Git/T 1605一1988商品农药采样方法 G 1l 3796一!983农药包装通则 G川T6682一1992分析实验室用水规格和试验方法 3技术要求 3.1外观;无色透明液体. 3.2精制敌敌畏原油应符合表1要求. 表1精制敌敌畏原油控制项目指标 项目指标 敌敌畏质量分数，%96.0 三氯乙醛质量分数，%1.0 酸(以1-1 z S O;计)质量分数，%0.2 水质量分数，%0.05 4试验方法 除另有说明，本be验所用试剂均为分析纯，所用水应符合GB/T6682- 1992中 三级水规格. 4.1鉴别试验 本鉴别试验可与敌敌畏质量分数的测定同时进行，在相同的色谱条件下，
5、试样中 某一色in峰的保留时间与标准溶液中敌敌畏的保留时间，其相对差值应在I. 5%以内. 4.2敌敌畏质量分数 4.2.】方法提要 试样用三氯甲.烷溶解，以十五烷为内标物，使用10% DC 550/101 白色担体为填充物的玻璃柱和氢火焰离子化检测器，对试样中的敌敌畏进行气相色谱 分离和测定. 4.2.2试剂和溶液 三氯甲烷; 敌敌畏标样:已知质量分数99.0%; DB 13/351一1998 内标物:一卜五烷，应不含干扰色谱分折的杂质; 固定液:DC 550; 载j-:101白色担付“，17711 m一1491, m(80目一100目); 内标溶液:准确称取约1.0 8(精确至0.0002
6、8什五烷置于501111容量瓶中，用三 氯甲烷溶解并稀释至刻度，摇匀. 4.2.3仪器 气相色谱仪:具有氢火焰离子化检测器; 色i?k数据处理机; 色l (:I.5111 x 3nim (id)玻璃柱，tL fkl装有10% DC550/ 101白L,担体 填充物; 微熨进样器:1011!. 4.2.4色谱往的制备 。)固定液的涂1 10 称11u 0.4g(精1角至0.00026)固定液DC550于501111烧杯中，加人约81111三氯甲 烷，用玻璃棒搅伴使其溶解:然后将48(精确至0.00026)载体自烧杯中问位置倒人杯 中，.轻轻ki拌，使其浸润，置红外灯下使溶剂挥发至干，装瓶备用。
7、h)色R! t L的填充 将一小漏一;I-接到经洗涤干燥的色谱柱的出口，分次把制备好的填充物填入住 内，同时不断轻敲柱管，直至填到离柱出口!.5cn、处为止。将漏斗移至色谱柱的人 口，在出口端塞一小团硅烷化玻璃棉，裹几层纱布，通过橡胶管接到真空泵上，开 启真空泵继续缓缓加入填充物，并不断轻敲柱管，使其填充的均匀紧密。填充完 毕，在人口端也塞一小团玻璃棉，并适当压紧，以保持仕内填充物不被移动. C)色谱住的老化 将色谱住入口端与气化室相连，出口端暂不接检测器，以101111/111111的流量通人载 气(N:飞It一温至200 0C，并在此温度下，至少老化811; 4.2.，色谱操作条件 温度(
8、):柱箱140;汽化室200;检测器200, 气fd流量(nil/mini载气(N2) 37;氢气32;空气300. 保留11寸Ill (min)敌敌畏4.55, I勺标物9.16, 试样溶液的气相色谱图.见图1, D13 13/351一1991; 已-z,互卫旦_ 一一:-一:二一二二:一二，:.*-一。:I。 图1试样溶液的气相色谱图 上述操作参数是典型的，可根据不同仪器的特点对给定操1乍参数作适当调整， 以获得最佳分析结果。 4.2.6 M定步骤 a)标样溶液的配制 称取0.15g(精确至0.0002g)敌敌畏标样，置于一10111!的具塞玻璃瓶中，用 刻度吸管准确加入2ml内标溶液，小
9、心混合均匀. b)试样溶液的配制 称取约含0.15g(精确至0.0002g)敌敌畏的试样.置于一IOml的具塞玻璃瓶 中，用同一支刻度吸管准确加入2m!内标溶液，小心混合均匀. 标准溶液和试样溶液要求尽量同时制备. c)测定 在4.2.5色谱操作条件下，待仪器稳定后，注入数针标样溶液，直至相邻两针 敌敌畏与内标物的峰面积比基本稳定(变化不大于F.5%)时，按下列顺序进样分析: 标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液. 4.2.7计算 将求得的两针标样溶液和两针试样溶液中敌敌畏与内标物峰面积比分别进行平 均，试样中敌敌畏的质量分数XI (%)按(1)式计算: rim2P Xi=“”.(1) r2
10、二朴I 式中:ri两针试样溶液中，敌敌畏与内标物峰面积比的平均值; 两针标样溶液中，敌敌畏与内标物峰面积比的平均值; 1311 131351一1998 1111iii -I i(=的质量，9; i;2I-n样11J质irl，a; p-一一标样中敌敌畏的质量分数:% 1十耳结果应表示至二位小数。 4.2.8允l午差 两次平行测定结果之允许差应不大于!.0%o 4.3三氯乙醛质量分数 4.3.1方法提要 将精制敌敌1 U MZIII11C 9和亚磷酸三乙醋一起加热到!00 C，倡Fl制敌敌畏原油，11的 三氯乙醛和亚磷酸三乙醋完全反应生成2.2一二氯乙烯荃二乙垫磷酸酚，使用100/) Dc 5 5
11、0;101白色一Ifl体为填充物的玻璃柱及氢火焰离了化检测器，外标法测定1， 1 - - 氯乙烯M二乙基磷酸酪质量分数，后折算成三氯乙醛的质量分数. 4.3.2 i式拍!和溶液 三三拿瓦甲烷; 亚磷酸三乙醋 ; -) 7)一二氯乙烯荃二乙荃磷酸N:il标样:已知质量分数. 4.3.3仪器 同4.2.3, 4.3.4色!普柱的制备 同4.2.40 4.3.5气相色1f-i操作条件 刁4.2.5, 保114时tril (niirry 2,2一二氯乙烯基二乙墓磷酸酚7.450 试洋浩液的气相色谱图，见图.1) 二一祥一 下 扎 图2试样溶液的气相色谱图 上述操作参坟是典型的，可根据不同仪器的特点对给
12、定操作参数作适当调整，以 获得最佳分析结果. 1)B13/351一1999 一一_一一目曰.，.，.-一，.侧.，曰.一-一小.目，.，州曰.J.一一 4.;1.6一则定步骤 “)卜后样溶液的制备. 称lY约,g(精确至0.001128)精制敌敌畏原fll!于101111容量瓶中，加入约O.OIg(精确 至0.00(128) 2,2一二氯乙烯JIC二乙MA酸醋标样，用三氯甲烷1容解-) f稀释至- i1Mr, h) R样溶液的制备 称取约18(精确至0.00028)精制敌敌畏原油于试管中，滴加约0.058(精确至 0.0002g)亚磷酸三乙酚，加完后充分摇匀，置水浴中加热至1的，保持5min后
13、，冷 却至室温，转移到101111容量瓶中，用三氯甲烷溶解j亡稀释至刻度。 c)测定 在1.3.5色谱It作条件:待仪器基线稳定后连续注入数针标样溶液，待相邻两针 响应值变化小于1.5%时，按下列顺序进样分析: 标样溶液，iA样1容液、试样溶液、标样溶液. 4.3.7 -i I-算 ix f4= I 1，三氯乙醛的质量分数X?(%)按(2)式计算: 0.59AiIllsP X2二一-(2) AsIlli 式中:Ai、fAf针试样溶液中1，2一二氯乙烯基二乙荃磷酸酚峰面积的平均值; As一两针标样济液中2,2一二氯乙烯基二乙基磷酸醋峰面积的平均值; Ills标样溶液，卜2,2一二氯乙烯荃二乙墓磷
14、酸醋的质量，9; 111i试样溶液I1a精制敌敌畏原汕的质量，9; 1标样中7，2一二氯乙烯基二乙荃磷酸Nil质量分数，%; 0.59一一三氯乙醛与2,2一二氯乙烯二乙荃磷酸醋的换算系数。 1H=1-结果应表示至二位小数。 4.4酸质量分数 4.4.1 uA -)j和溶液 95%乙醇; 氢氧化钠标准滴定溶液:C(NaOl1)=0.02mol/L，按c r;/,r60l一!988制fTs 甲AUAA示液:1g/L,你取0. 10g甲基红，溶于乙醇，川乙醇fm释至I00m) 4.4.2测定步骤 称取1式样10g精确至0.002bj置于250ml t形瓶中，加人11101111水11,11111-?
15、1; LAu IT I- 液5滴，用氢氧化钠标准滴定AT .r;Ii商定至试液呈橙色为终点，同时做空白测定。 D1-3 13/351一1995 .，一一一-.，.肠，.一，曰.曰卜. 4.4.3 -i (-4 1式样，!，酸质I分数X3(%) V1-滴定空,:I i液fl,!一消耗氢氧化钠标准滴定i E.?液的( f ml; V2ilk定1T品溶液IIA消耗氢氧If L钠标准滴定1容液的I- OR，1111; 1、:一一h(.洋1-11质L，9; ;。，一一;1酸(一全112SO4) (llAt尔质量，:/，、。、，。 1I- t)-结果应砂:示至二位小数。 4.5，仁I贡量;争数 jj Ci
16、 1i f T 160(，一1988n休法进行. 5检验规则 5.1 It-, ,p JV GB/T1 6()4进(T验收.极限数值的判定采用GB/T1250一1989中修约值比 车交法 5.2产.a以t.精制釜为一批，W GB/T1605一1988“乳液和液体状态的采样”方法进 行采样，用随机故表法确定抽样的包装件，最终采样量不少于2S(lmle 6标志、包装、运输和贮存 6.1精制敌敌畏原油的标志、包装，应符合GB3796- 1983中的有关规定，并应有 商标和农药生产批准文号。 6.2精制敌敌畏原油用衬塑铁捅包装，每捅净重2Q(lkgo 6.3根据用户要求或i l-货协议，可以采用其他形
17、式的包装，但要符合GB3796一1983 中的有关规定。 6.4包装件应贮存在通风、“燥的库房中. 6.5贮运时，严防潮湿和日晒，不得与食物、种子、饲料混放，避免与皮肤、眼睛-l 触，防_iL山口鼻吸入. 6.6安全:在使用说明书或包装容器上，除有相应的毒性标志外，还应有毒性说明、 使用注意事项、一户毒症状、解毒方法和抢救措施等. 6.7保证期:在规定的贮运条件下，精制敌敌畏原油的保证期，从生产日期算起，至 少为2年。 榨啼0敌敌畏原油企业标准编制说明 1编制目的 敌敌畏用于防治卫生害虫已有多年历史，目前又被世界卫生组织(WHO)推荐为 可用于卫生害虫及媒介的农药品种之一。国内生产的敌敌畏原油
18、杂质含量较高、 异味较大而影响其在卫生方面广泛应用.为了保护环境及人民身体健康，邯郸市凯米 克化工有限责任公司进行了大量的工作，探索出生产精制敌敌畏原油的工艺路线，不 但降低了杂质的含量，有效地去除了异味，同时还提高了产品中有效成份的含量.通 过几批试生产，证明该工艺简单、先进、质量稳定(见表4)，为了保证产品质量，特制定本 地方标准。 2技术指标确定依据 邯郸市凯米克化工有限责任公司生产的精制敌敌畏原油采用减压蒸馏的工艺路 线。在此工艺条件下，敌敌畏被蒸出的同时仅带出少量三氯乙醛，而其余杂质几乎不 被蒸出，从而消除由这些杂质带来的异味.因此在该工艺路线下生产的敌敌畏有效成 分含量高、杂质含量
19、低、气味小，考虑到三氯乙醛有一定刺激性，根据工艺最佳操作 条件和产品的测定结果，确定了严于GB2549 - 93敌敌畏原油的控制项目指标，见表to 表1精制敌敌畏原油控制项目指标 项目指标 D1.7GH一级品二二级品 敌敌R质量分数.，%96.095.092.0 三氯乙醛质量分数，%1.0/一一2_一/一 酸(以Hz SO。计)质量分数，%0. 20.200.加 水质量分数，%0.050.050.05 3试验方法的说明 3.1敌敌畏质量分数 敌敌畏质量分数的测定参照 法验证数据见表2、表3, 表2 (GB2549 - 93敌敌畏原油中4.1规定的方法，方 方法精密度试验结果 测定 序号1，2,
20、 3, 4, 5, 6, 7; 8 平均值 % 标准 偏差 变异系数 % 测定 结果，% 96.11，96.09, 96.08, 96.32, 96.20, 96.26, 96.49, 96.35 96.240.150.16 表3方法准确度试验结果 试样编号12345 加入量，mg59.0101.0152. 0204.0255.0 测得量，mg50. 6100. 2152. 8204.5253.8 回收率，%99. 299. 2100. 5100:299.5 3.2三氯乙醛质量分数 三氯乙醛质量分数的测定参照CIPAC手册1A卷P130中规定的方法。 3.3其它方法的说明 酸质量分数的测定采用
21、化学滴定法，水质量分数的测定采用GB邝一1600中卡尔 费休法。 4产品实测数据 用本标准确定的试验方法对本企业生产的精制敌敌畏原油进行检测，其结果见表4。 表4产品检测结果 试样编号敌敌畏质量分数，%三氯乙醛质量分数，%酸质量分数，%水质量分数，% 19石.230. 20. 090. 03 296. 810. 20. 100. 04 396. 290. 30. 080. 03 496. 920. 20. 110. 03 596. 360. 40. 070. 04 696. 410. 30. 140. 04 796. 580. 50. 060. 04 897. 100. 50. .090. 03 996. 490: 30. 080. 05 1096. 560.30. 060. 03 参考文献 农药科学与管理1998 农药原药和制剂.的分析 年第1期、第2期 CIPAC手册1A卷
