1、 书书书 前 言 铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法分为 个部分： 第 部分：铜量测定； 第 部分：铅量测定； 第 部分：锌量测定； 第 部分：镉量测定； 第 部分：镍量测定； 第 部分：钴量测定； 第 部分：砷量测定； 第 部分：铋量测定； 第 部分：钼量测定； 第 部分：钨量测定； 第 部分：银量测定； 第 部分：硫量测定； 第 部分：镓量、铟量、铊量、钨量和钼量测定； 第 部分：锗量测定； 第 部分：硒量测定； 第 部分：碲量测定； 第 部分：铊量测定； 第 部分：铜量、铅量、锌量、钴量和镍量测定； 第 部分：锡量测定 氢化物发生原子荧光光谱法； 第 部分：铼量测定 电感耦合等离子体质谱
2、法； 第 部分：砷量测定 氢化物发生原子荧光光谱法。 本部分为 的第 部分。 本部分按照 给出的规则起草。 本部分由中华人民共和国自然资源部提出。 本部分由全国国土资源标准化技术委员会（ ）归口。 本部分起草单位：陕西省地质矿产实验研究所有限公司。 本部分主要起草人：董亚妮、熊英、裴若会、刘晓艳、崔长征。 犌犅 犜 铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法 第 部分：锡量测定 氢化物发生原子荧光光谱法 警示使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全 问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 范围 的 本 部 分 规 定 了 氢 化
3、 物 发 生 原 子 荧 光 光 谱 法 测 定 铜 矿 石、铅 矿 石 和 锌 矿 石 中 的 锡 含 量。 本 部 分 适 用 于 铜 矿 石、铅 矿 石 和 锌 矿 石 中 锡 含 量 的 氢 化 物 发 生 原 子 荧 光 光 谱 法 测 定。 测 定 范 围： （质 量 分 数）。 规范性引用文件 下 列 文 件 对 于 本 文 件 的 应 用 是 必 不 可 少 的。凡 是 注 日 期 的 引 用 文 件，仅 注 日 期 的 版 本 适 用 于 本 文 件。凡 是 不 注 日 期 的 引 用 文 件，其 最 新 版 本（包 括 所 有 的 修 改 单）适 用 于 本 文 件。 分
4、析 实 验 室 用 水 规 格 和 试 验 方 法 岩 石 和 矿 石 化 学 分 析 方 法 总 则 及 一 般 规 定 原理 样 品 经 盐 酸、硝 酸 溶 解，用 氨 水 调 节 样 品 溶 液 值 为 ，以 氢 氧 化 铁 做 载 体，使 锡 与 （ ） 共 沉 淀，分 离 铜、铅、锌。含 锡 沉 淀 及 酸 不 溶 物 经 过 氧 化 钠 熔 融，热 水 提 取，与 干 扰 组 分 进 行 二 次 分 离。在 酸 性 介 质 中，加 入 酒 石 酸 硫 脲 抗 坏 血 酸 作 为 掩 蔽 剂，锡 与 硼 氢 化 钾 反 应 生 成 锡 化 氢，由 氩 气 载 入 石 英 原 子 化
5、器 中 分 解 为 原 子 态 锡，以 锡 的 高 强 度 空 心 阴 极 灯 作“激 发”光 源，使 锡 原 子 发 出 荧 光，锡 的 荧 光 强 度 在 一 定 范 围 内 与 锡 的 浓 度 成 正 比。采 用 原 子 荧 光 光 谱 仪 测 定 锡 的 荧 光 光 谱 强 度，根 据 原 子 荧 光 强 度 计 算 样 品 中 的 锡 含 量。 试剂或材料 本 部 分 除 非 另 有 说 明，在 分 析 中 均 使 用 分 析 纯 试 剂 和 符 合 要 求 的 二 级 水。 过 氧 化 钠。 氢 氧 化 钠 溶 液： 。 盐 酸 溶 液（ ）：优 级 纯。 硝 酸 溶 液（ ）。
6、硝 酸 溶 液（ ）。 硫 酸 溶 液（ ）。 警示不当的稀释易发生危险！ 犌犅 犜 氨 水 溶 液（ ）。 三 氯 化 铁 溶 液 （ ） ： 称 取 三 氯 化 铁（ ）于 烧 杯 中，加 入 盐 酸 溶 液（ ）溶 解，用 水 移 入 容 量 瓶 中，并 稀 释 至 刻 度，摇 匀 备 用。 酸 性 洗 液： 用 的 硝 酸 溶 液 将 热 水 调 节 至 值 等 于 。（若 值 低 于 ，可 用 的 氨 水 溶 液 回 调） 硫 脲 抗 坏 血 酸 混 合 溶 液 （硫 脲） ， （抗 坏 血 酸） ： 称 取 硫 脲 和 抗 坏 血 酸 溶 于 水 中，稀 释 至 ，搅 匀，使 用
7、时 临 时 配 制。 酒 石 酸 溶 液 （酒 石 酸） ： 称 取 酒 石 酸 溶 于 水 中，稀 释 至 ，搅 匀，使 用 时 临 时 配 制。 酒 石 酸 溶 液 （酒 石 酸） ： 称 取 酒 石 酸 溶 于 水 中，稀 释 至 ，搅 匀，使 用 时 临 时 配 制。 硼 氢 化 钾 溶 液 （ ） ： 称 取 优 级 纯 氢 氧 化 钾 溶 于 水 中，加 入 硼 氢 化 钾，搅 拌 溶 解，用 水 稀 释 至 ，搅 匀，使 用 时 临 时 配 制。 锡 标 准 溶 液 配 制： ） 锡 标 准 储 备 溶 液 （ ） ： 准 确 称 取 金 属 锡（ ），置 于 烧 杯 中，加 入
8、 盐 酸（ ），放 置 至 完 全 溶 解（过 夜），加 入 水，搅 匀，用 盐 酸 溶 液（ ）移 入 容 量 瓶 中 并 稀 释 至 刻 度，摇 匀。 ） 锡 标 准 工 作 溶 液 （ ） ： 移 取 锡 标 准 储 备 溶 液 ）于 容 量 瓶 中，加 硫 酸 溶 液（ ），用 水 稀 释 至 刻 度，摇 匀。 冷 藏 保 存 可 放 置 个 月。 酚 酞 溶 液 （ ） ）： 称 取 酚 酞 溶 于 乙 醇 中。 精 密 试 纸（ ）。 仪器设备 原 子 荧 光 光 谱 仪，配 锡 高 强 度 空 心 阴 极 灯。 分 析 天 平：分 度 值 。 电 热 板。 马 弗 炉：控 温 范
9、 围 ，控 温 精 度 。 样品 按 照 的 相 关 规 定，加 工 样 品 的 粒 径 应 小 于 。 样 品 在 烘 箱 中 烘 ，并 置 于 干 燥 器 中 冷 却 至 室 温 备 用。 根 据 样 品 中 锡 含 量 的 不 同，按 表 称 取 样 品（ ），精 确 至 。 犌犅 犜 表 样品量 含 量 范 围 样 品 量 分 取 样 品 溶 液 体 积 （再 稀 释 倍 测 定） 试验步骤 空白试验 随 同 样 品 进 行 双 份 空 白 试 验，所 用 试 剂 应 取 自 同 一 试 剂 瓶，加 入 同 等 的 量。 验证试验 随 同 样 品 分 析 同 矿 种 的 标 准 物 质
10、。 样品的分解 将 样 品（ ）置 于 烧 杯 中，加 入 盐 酸 溶 液（ ），置 于 电 热 板 上 加 热 煮 沸，加 入 硝 酸 溶 液（ ）继 续 煮 沸 ，取 下。准 确 加 入 三 氯 化 铁 溶 液（ ），加 水 至 ，煮 沸。用 氨 水 溶 液（ ）调 节 溶 液 值 为 ，煮 沸 ，放 置 过 夜。用 中 速 定 量 滤 纸 过 滤，滤 液 弃 去，用 酸 性 洗 液（ ）冲 洗 烧 杯 次 次。 将 沉 淀 及 滤 纸 放 入 刚 玉 坩 埚 中，置 于 马 弗 炉 中 于 灰 化 至 无 黑 色 残 渣，取 出 冷 却 后 加 入 过 氧 化 钠（ ）搅 匀，再 覆 盖
11、 过 氧 化 钠（ ），再 次 放 入 马 弗 炉 于 熔 融 至 熔 融 物 清 澈 透 亮 即 可 取 出。稍 冷，将 坩 埚 放 入 烧 杯 中，加 入 约 热 水，立 即 盖 上 表 面 皿，待 剧 烈 作 用 停 止，熔 融 物 脱 落 后，吹 洗 表 面 皿，用 热 水 洗 出 坩 埚，加 热 煮 沸 （赶 尽 ），取 下 稍 冷，将 溶 液 转 移 至 容 量 瓶 中，用 水 冲 至 刻 度，摇 匀，放 置 澄 清。 分 取 样 品 溶 液（ ）置 于 比 色 管 中，加 入 一 滴 酚 酞 溶 液（ ），用 硫 酸 溶 液（ ）调 至 溶 液 由 红 色 至 无 色，再 加 入
12、 硫 酸 溶 液（ ）摇 匀，加 入 硫 脲 抗 坏 血 酸 混 合 溶 液 （ ）、 酒 石 酸 溶 液（ ），用 水 稀 释 至 刻 度，摇 匀，放 置 ，测 定。 标准系列溶液的配制 移 取 、 、 、 、 、 、 锡 标 准 工 作 溶 液 ），分 别 置 于 一 组 容 量 瓶 中，加 入 氢 氧 化 钠 溶 液（ ），一 滴 酚 酞 溶 液（ ），用 硫 酸 溶 液（ ）调 至 溶 液 由 红 至 无 色；再 依 次 加 入 硫 酸 溶 液（ ）、 硫 脲 抗 坏 血 酸 混 合 溶 液（ ）、 酒 石 酸 溶 液（ ），每 加 入 一 次 试 剂 均 应 将 溶 液 摇 匀，用
13、水 稀 释 至 刻 度，摇 匀，放 置 。 测定 按 仪 器 操 作 程 序，调 节 仪 器 各 参 数 使 仪 器 达 最 佳 测 量 状 态（参 见 附 录 ），以 硼 氢 化 钾 溶 液（ ）作 还 原 剂，以 酒 石 酸 溶 液（ ）作 载 流，分 别 测 定 标 准 溶 液 和 样 品 溶 液 中 锡 的 荧 光 强 度。同 时 测 定 空 白 试 验 溶 中 锡 的 荧 光 强 度。 犌犅 犜 校准曲线的绘制 以 锡 含 量 为 横 坐 标，荧 光 强 度 为 纵 坐 标，绘 制 校 准 曲 线，从 校 准 曲 线 上 得 到 相 应 的 锡 含 量。 试验数据处理 锡 含 量 以
14、 质 量 分 数 狑 （ ）计，数 值 以 百 分 数（ ）表 示，按 下 式 计 算： 狑 （ ） （ ） 犞犞 犿犞 式 中： 从 校 准 曲 线 上 查 得 分 取 样 品 溶 液 中 锡 质 量 浓 度 的 数 值，单 位 为 微 克 每 毫 升（ ）； 从 校 准 曲 线 上 查 得 空 白 试 验 溶 液 中 锡 质 量 浓 度 的 数 值，单 位 为 微 克 每 毫 升（ ）； 犞 样 品 溶 液 的 总 体 积 的 数 值，单 位 为 毫 升（ ）； 犞 样 品 溶 液 的 测 量 体 积 的 数 值，单 位 为 毫 升（ ）； 犞 分 取 样 品 溶 液 体 积 的 数 值，
15、单 位 为 毫 升（ ）； 犿 样 品 质 量 的 数 值，单 位 为 克（ ）。 计 算 结 果 表 示 为： 、 、 、 。 精密度 在 重 复 性 条 件 下 获 得 的 两 次 独 立 测 试 结 果 的 测 定 值，在 表 给 出 的 水 平 范 围 内，其 绝 对 差 值 不 超 过 重 复 性 限（ 狉 ），超 过 重 复 性 限（ 狉 ）的 情 况 不 超 过 ，重 复 性 限（ 狉 ）按 表 所 列 方 程 式 计 算。 在 再 现 性 条 件 下 获 得 的 两 次 独 立 测 试 结 果 的 测 定 值，在 表 给 出 的 水 平 范 围 内，其 绝 对 差 值 不 超
16、过 再 现 性 限（ 犚 ），超 过 再 现 性 限（ 犚 ）的 情 况 不 超 过 ，再 现 性 限（ 犚 ）按 表 所 列 方 程 式 计 算。 氢 化 物 发 生 原 子 荧 光 光 谱 法 测 定 铜 铅 锌 矿 石 中 锡 含 量 的 精 密 度 见 表 。实 验 室 间 试 验 结 果 数 据 的 统 计 处 理 参 见 附 录 。 表 氢化物发生原子荧光光谱法测定铜铅锌矿石中锡含量的精密度 元 素 范 围 或 水 平 犿 重 复 性 限 狉 再 现 性 限 犚 锡 狉犿犚犿 注：精 密 度 数 据 是 依 据 ，由 个 实 验 室 对 个 水 平 的 样 品 进 行 试 验 而
17、得 到，统 计 数 据 不 包 含 一 组 离 群 数 据， 个 实 验 室 数 据 参 与 统 计 分 析。 质量保证和控制 每 次 分 析 测 试，应 同 时 采 用 空 白 试 验、重 复 分 析、标 准 物 质 验 证 等 方 法 进 行 质 量 保 证 与 控 制。 每 分 析 批，应 同 时 进 行 个 空 白 试 验、 的 重 复 样 品 分 析（当 样 品 数 量 不 超 过 个 时，应 进 行 的 重 复 样 品 分 析）和 个 个 同 矿 种 标 准 物 质 验 证 试 验。 重 复 性 分 析，两 次 测 定 结 果 的 绝 对 差 应 小 于 表 给 出 的 重 复 性
18、 限 狉 ；再 现 性 分 析，不 同 实 验 室 的 单 次 测 定 结 果 的 绝 对 差 应 小 于 表 给 出 的 再 现 性 限 犚 。否 则 应 查 找 原 因，纠 正 错 误 后，重 新 进 行 校 核。 严 格 控 制 氢 氧 化 铁 共 沉 淀 锡 时 的 值，可 用 精 密 试 纸（ ）调 节 溶 液 的 值，若 超 过 ， 再 用 硝 酸 溶 液（ ）回 调。 犌犅 犜 附 录 犃 （资料性附录） 仪器参考工作条件 原 子 荧 光 光 谱 仪 的 参 考 工 作 条 件 见 表 。 表 犃 原子荧光光谱仪的参考工作条件 灯 电 流 负 高 压 载 气 流 屏 蔽 气 流
19、量 原 子 化 器 的 高 度 犌犅 犜 附 录 犅 （资料性附录） 实验室间试验结果数据的统计处理 精 密 度 协 作 试 验 方 法 重 复 性 限、再 现 性 限 数 据 统 计 结 果 见 表 。 表 犅 氢化物发生原子荧光光谱法测定锡含量重复性限和再现性限统计分析结果 标 准 物 质 或 协 作 试 验 样 品 （ ） （ ） （ ） （ ） （ ） （ ） 参 加 实 验 室 数 可 接 受 结 果 的 实 验 室 数 测 试 结 果 总 平 均 值 标 准 物 质 认 定 值 重 复 性 标 准 差（ 犛狉 ） 重 复 性 变 异 系 数 重 复 性 限（ 狉 ） 再 现 性 标 准 差（ 犛犚 ） 再 现 性 变 异 系 数 再 现 性 限（ 犚 ） 犌犅 犜 参 考 文 献 测 量 方 法 与 结 果 的 准 确 度（正 确 度 与 精 密 度） 第 部 分：确 定 标 准 测 量 方 法 重 复 性 与 再 现 性 的 基 本 方 法 犌犅 犜
