1、 书书书 前 言 本标准按照 给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国废弃化学品处置标准化技术委员会（ ）归口。 本标准起草单位：深圳市深投环保科技有限公司、广州市环境保护技术设备公司、蓝保（厦门）水处 理科技有限公司、广州科城环保科技有限公司、乳源瑶族自治县鑫源环保金属科技有限公司、浙江申联 环保集团有限公司、上海中信元钧环保有限公司、天津理工大学、常州清流环保科技有限公司、同济大 学、山东环沃环保科技有限公司、鸿博环保科技（连云港）有限公司、嘉善绿野环保材料厂、中海油天津化 工研究设计院有限公司。 本标准主要起草人：温炎遷、梁展星、陈荔英、查正炯、孙杰、王治军
2、、洪建灵、李梅彤、韩晓刚、 郅玉声、李雪梅、张柯、俞明华、安晓英、李善得、弓创周、丁灵。 犌犅 犜 含铜污泥处理处置方法 范围 本标准规定了含铜污泥处理处置的术语和定义、含铜污泥来源与组成、处理处置方法和环境保护 要求。 本标准适用于含铜污泥的处理处置。 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 危险废物鉴别标准 通则 水处理剂 聚合硫酸铁 工业循环冷却水及水垢中铜、锌的测定 原子吸收光谱法 危险废物焚烧污染控制标准 危险废物贮存污染控制标准 危险废物填埋污染控
3、制标准 一般工业固体废物贮存、处置场污染控制标准 水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法 危险废物收集、贮存、运输技术规范 黑铜 术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 含铜污泥 犮狅狆狆犲狉犮狅狀狋犪犻狀犻狀犵狊犾狌犱犵犲 废水（液）处理过程中形成的主要含有铜氢氧化物、硫化物等沉淀的污泥。 火法处理工艺 狆狔狉狅犿犲狋犪犾犾狌狉犵犻犮犪犾狋狉犲犪狋犿犲狀狋狆狉狅犮犲狊狊 在高温条件下，回收含铜污泥中的铜及其他有价金属元素的处理工艺。 湿法处理工艺 犺狔犱狉狅犿犲狋犪犾犾狌狉犵犻犮犪犾狋狉犲犪狋犿犲狀狋狆狉狅犮犲狊狊 利用强酸、碱或其他溶剂将含铜污泥的铜浸出后，再进行分离和回收的处理工艺。 含铜
4、污泥来源与组成 来源 主要来自表面处理、印刷电路板生产、电镀、电线电缆生产以及部分制造业生产过程。 犌犅 犜 组成 污泥中铜等金属主要以氢氧化物、硫化物形式存在；污泥中含水率一般为 ；污泥中铜 （ ）含量一般大于或等于 （干基计）。 处理处置方法 火法处理工艺 适用范围 铜（ ）含量大于 （干基计），且污泥中金属以铜为主的污泥均可采用火法处理工艺。 原理 含铜污泥经过预处理后配料，在高温还原气氛下还原熔炼，通过造渣后分离，得到黑铜（次黑铜）与 冰铜。处理工艺发生的主要化学反应如下： ） 预处理： （ ） ） 还原熔炼： 工艺流程 脱水 焙烧 熔炼火法 含铜污泥进入配料工序，一部分含铜污泥经过打
5、浆后过压滤机压滤，水分控制为 与未 经压滤的含铜污泥、竖炉焙烧后返粉、生产系统除尘设备回收部分烟灰、作业现场清扫飞灰、厂区水处理 压滤污泥、脱硫石膏、原煤（或者焦粉、炭精粉）等按照一定比例进行配料、混合均匀后送入竖炉进行干 燥、焙烧与固化预处理，形成烧结料；烧结料在竖炉下部破碎区破碎后进行筛分，筛上物（烧结块）送至还 原冶炼工序，筛下物（返粉）到分类配料工序配料；烧结块与炭精（或者焦炭）、造渣料进行富氧还原熔炼。 铜从还原炉缸下部放出，流入铜模中，冷却后取出，将黑铜（次黑铜）与冰铜破碎分离。还原炉渣定期从 炉缸上部渣口放出，经过水淬冷却后堆放，经鉴定后外售或交由有资质单位处理；还原炉、焙烧炉产
6、生烟 气经过热回收、除尘、脱硫后达标排放；脱硫污水及其他生产污水经处理后回用。工艺流程示意见图 。 犌犅 犜 图 脱水 焙烧 熔炼火法处理工艺流程 脱水 制块 熔炼火法 含铜污泥采用蒸汽干燥机或热风干燥炉窑进行干燥脱水预处理，控制处理后的污泥含水率 左 右；或采用压滤机对调浆后的污泥进行压滤脱水预处理，脱水后的污泥含水率控制为 。脱 水后的污泥与烟气除尘设备回收的烟尘和生石灰进行配料，控制湿度，在成型机中成型制块，制成块与 焦炭或炭精与造渣料进行配料后进入还原炉进行空气或富氧还原熔炼。铜从还原炉缸下部放出，流入 铜模中，冷却后取出，将黑铜（次黑铜）与冰铜破碎分离。工艺流程示意见图 。 犌犅 犜
7、 图 脱水 制块 熔炼火法处理工艺流程 脱水 焙烧 制块 熔炼火法 含铜污泥采用蒸汽干燥机或热风干燥炉窑进行干燥脱水预处理，控制处理后的污泥含水率 左 右；或采用压滤机对调浆后的污泥进行压滤脱水预处理，脱水后的污泥含水率控制为 。脱 水后的污泥与含水率较低污泥配比炭精、石灰或其他辅料，混合均匀后进入焙烧炉进行焙烧预处理。焙 烧料破碎后经过筛分，筛上的块料送至还原炉熔炼，筛下的粉料送至制块工序。制块工序将焙烧后粉 料、烟气除尘设备回收烟尘和生石灰进行配比，控制湿度，在成型机中成型制块。将焙烧后的块料、成型 后的制成块、焦炭或炭精与造渣料配料后进入还原炉空气或富氧还原熔炼。铜从还原炉缸下部放出，流
8、 入铜模中，冷却后取出，将黑铜（次黑铜）与冰铜破碎分离。工艺流程示意见图 。 犌犅 犜 图 脱水 焙烧 制块 熔炼火法处理工艺流程 工艺参数 脱水 含铜污泥脱水主要控制工艺参数如下： 干燥脱水后污泥含水率 ； 打浆压滤脱水后污泥含水率不大于 。 焙烧 含铜污泥焙烧主要控制工艺参数如下： 配料工序原煤或炭精配比约为炉料的 ； 入焙烧炉料水分控制范围约为 ； 焙烧温度控制 ； 筛上物粒度大于 。 制块 含铜污泥制块主要控制工艺参数如下： 配料工序石灰配比约为原料的 ； 制块成型后的块料水分控制范围约为 。 犌犅 犜 还原熔炼 含铜污泥还原熔炼主要控制工艺参数如下： 还原炉富氧燃烧环境，助燃风氧含量
9、控制约为 ； 还原炉床燃料采用原煤或焦炭、炭精，为原料的 ； 还原炉上部区域控制温度 ； 还原炉中部区域控制温度 ； 还原炉熔炼区控制温度 ； 还原炉炉缸控制温度 。 生产设备 主要生产设备：搅拌机、皮带输送机、压滤设备、干燥窑、造粒机、成型机、焙烧竖炉、除尘设备、鼓引 风机、余热回收系统、还原冶炼炉（或富氧冶炼炉）、液氧储气罐（或制氧机组）、脱硫系统、废水处理回用 系统等。 处理结果 火法处理工艺生产黑铜应符合 要求。 火法处理工艺生产次黑铜指标要求及检验方法见表 。 表 次黑铜 要求 检验方法参考 火法处理工艺生产冰铜主要由硫化亚铜和硫化亚铁互熔而成，含铜率约为 ，含硫 率约为 。 生产废
10、水经中和、沉淀、过滤等处理后回用于生产系统；烟气排放执行 的要求，布袋 除尘烟尘与脱硫石膏根据企业生产情况回用配料或回收后交由有资质单位处理；水淬渣按照 进行检测判别后根据判别情况处理。 湿法处理工艺 适用范围 本处理工艺适用于印刷线路板行业产生的含铜污泥，以干基计铜（ ）含量大于 ，镍（ ）含量小 于 ，锌（ ）含量小于 。 原理 采用硫酸浸出的方式溶解含铜污泥，通过铁还原，得到海绵铜，母液经过氧化、水解、聚合反应制得 聚合硫酸铁。化学反应原理如下： （ ） （ ） （ ） 狀 （ ） 狀 （ ） 狀狀 犌犅 犜 犿 （ ） 狀 （ ） 狀 （ ） 狀 （ ） 狀 犿 工艺流程 将含铜污泥、
11、含铜废液以及回用水混合后进行打浆，然后加入硫酸，将污泥中的铜以离子的形式浸 出，浸出后压滤得到含铜酸化液，废渣进行水洗后交由有资质单位处理。用铁单质将溶液中二价铜离子 以单质铜的形式置换出来，得到海绵铜产品，母液主要为含铁溶液。向含铁母液中加入硫酸、通入氧气 进行氧化，得到聚合硫酸铁溶液。工艺流程示意见图 。 图 湿法处理工艺流程 工艺参数 浸出 浸出工序主要控制指标为： 范围为 。 置换 置换工序主要控制指标为： 置换时间为 ； 置换完成铜离子浓度小于 ； 置换完成全铁浓度大于 ； 置换完成锌离子浓度小于 ； 置换完成镍离子浓度小于 ； 控制 范围为 。 氧化 氧化工序主要控制指标为： 控制
12、铜离子浓度小于 ； 亚铁离子浓度小于 ； 全铁浓度大于 ； 氧化完成锌、镍离子浓度小于 ； 控制 范围为 。 生产设备 主要生产设备：打浆槽、浸出釜、压滤设备、高位槽、储槽、洗渣槽、环保处理设备等。 犌犅 犜 处理结果 湿法处理中铜元素回收率大于 ，海绵铜产品中铜含量大于 。聚合硫酸铁溶液满足表 要求。 表 项目指标检验方法 全铁质量分数 还原性物质（以 计）的质量分数 盐基度 （ 水溶液） 密度（ ）（ ） 不溶物的质量分数 铅（ ）的质量分数 砷（ ）的质量分数 镉（ ）的质量分数 汞（ ）的质量分数 铬（ ）的质量分数 锌（ ）的质量分数 镍（ ）的质量分数 铜（ ）的质量分数 化学需氧
13、量（ ）的质量分数 安全填埋 适用范围 含铜污泥中的铜含量与其他金属离子含量不具有回收利用价值，可交由有资质企业予以安全填埋。 工艺流程 对含铜污泥进行采样并进行浸出毒性分析检测，判断是否满足 的要求，满足入场控制限 值下直接填埋；对于不满足标准的，需进行稳定固化处理。稳定固化处理应根据需要在污泥中加入石 灰、重金属捕集剂以及水泥等调整污泥的物理化学性质使铜等有害元素或物质在污泥中的活性降低，达 到稳定化要求。如不能满足要求，则重新调整，反复上述过程，直至满足要求后填埋。含铜污泥安全填 埋工艺流程示意见图 。 犌犅 犜 图 安全填埋处理工艺流程 处理结果 经过稳定处理后的污泥满足 中的填埋入场要求。 环境保护要求 含铜污泥在处理处置过程中产生的废气应符合废气环保排放要求。 含铜污泥在处理处置过程中产生的废水应符合废水环保排放要求。 含铜污泥处理处置过程中产生的废渣，应按 的规定进行鉴别，并符合下列规定： ） 经鉴别属于危险废物，应按 和 的要求进行收集、贮存、运输，并交由有资质 单位进行处理； ） 经鉴别属于一般固体废物，应符合 的要求。 犌犅 犜
