1、中华人民共和国国家标准硅酸盐岩石化学分析方法氟化物取代络合滴定法测定三氧化二铝量Silicate rocks-Determination of alumina content -Fluoride replacement complexometric method 1 主题内容与适用范围GB/T 14506.4-93 本标准适用于黑云母花岗岩、流纹岩、花岗闪长岩、石英角闪安山岩、橄榄玄武岩、辉长岩、粗安岩、霓霞正长岩、砂岩、页岩以及其他成分相近的硅酸盐岩石中三氧化二铝的测定。测定范围:3%20%三氧化二铝。本标准遵守GB/T14505的规定。2 sl用标准GB/T 14505 岩石和矿石化学分析
2、方法总则及一般规定GB/T 14506. 1 硅酸盐岩石化学分析方法重量法测定吸附水量3 方法提要试样用碳酸纳熔融，取分离二氧化硅后的滤液进行测定，或者用氢氟酸、硫酸处理，焦硫酸御熔融制备的溶被进行测定。在盐酸介质中，加入过量EDTA使与铁、铝、铁等络合，调至pH6，以半二甲酣橙为指示剂，用钵盐榕液滴定过量的EDTA，然后加入氟化何取代与铝、铁络合的EDTA，再用辞盐标准溶掖滴定释放出来的EDTA，此为铝、铁合量，从中减去铁量即得铝含量。4 试剂4.1 焦硫酸饵。4.2 氢氟酸(1.15 g/mL)。4.3 无水乙醇。4.4 硫酸(1+1)。4.5 冰乙酸(1.05 g/mL)。4.6 乙酸。
3、+1)。4. 7 盐酸。+1)。4.8 盐酸(1十9)。4.9 氢氧化镀(1+1)。4.10 乙酸样溶液(5%)。4.11 氟化拥溶液(20%)。贮存于塑料瓶中。4.12 乙酸-乙酸锅缠冲溶液(pH5.7):称取200g乙酸铀(NaC2H302 3HzO)溶于水中，加6mL冰乙国东技术监督局1993-06-19批准1994-02-01实施12 GB/T 14506.4-93 酸(4.5).用水稀释至1000 mL。4.13 EDTA榕液(c(EDTA)=0.1 mol/L) :37. 2 g EDTA二锅盐，加热溶解于水中，冷却后，加水至1000 mL.摇匀。4. 14 三氧化二铝标准溶液z准
4、确称取0.5293 g高纯金属铝片(预先用盐酸(4.7)洗净表面，然后分别用水和无水乙醇洗涤，风干后备用).置于烧杯中，用20mL盐酸(4.7)潜解，移入1000 mL容量瓶中，冷却至室温，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含1.00 mg三氧化二铝。4.15 乙酸锦标准滴定溶液(c(Zn(CH3CO()2.2H20)=0. 01 mol/U: 4.15.1 乙酸钵标准滴定溶液的配制称取4.4g乙酸铮(Zn(CH3COO)2 2H20)榕解在水中，用乙酸(4.6)调整至pH5.7.过滤，加水至2000 mL。4.15.2 乙酸怦标准滴定榕液的标定取10.0mL(或5.00mL)三氧化二铝标准榕
5、液(4.14).置于200mL烧杯中，以F按第6.5.2条分析步骤进行。4.15.3 乙酸钵标准滴定溶液对三氧化二铝滴定度按式(1)计算:T=手H.川. . . .川.川.川.川.叫.式中:T一一乙酸锦标准滴定溶液对三氧化二铝的滴定度.mg/mL;m一一移取三氧化二铝标准量.mg;V一一消耗乙酸钵标准滴定溶液体积.mL。4.16 刚果红试纸。4. 17 半二甲酣橙溶液(0.5%)。5 试样5. 1 试样粒度应小于74mo5.2 试样应在105C预干燥24h.置于干燥器中.冷却至室温。5.3 对易吸水的岩石，应取空气干燥试样。在称样的同时按GB/T14506. 1进行吸附水的测定。最终以干态计算
6、结果。6 分析步骤6.1 测定数量同一试样，在同一实验室，应由同一操作者在不同时间内进行24次测定。6.2 试样量系统分析分取相当于-60mg或100mg试样的滤液A。单独取样，称取0.2000 g试样，精确至0.000 1 g。三氧化二铝含量大于15%的分取相当于60mg试样的溶液，小于15%的分取相当于100mg 试样的溶液。6.3 空白试验随同试样进行双份空白试验，所用试剂须取自同一试剂瓶。6.4 校正试验随同试样分析同类型的标准试样。6.5 测定6.5.1 试样的分解6.5. 1. 1 系统溶液中分取由碱熔分离二氧化硅后的滤液A得到测定试液。13 GB/T 1 4 506. 4 - 9
7、 3 6.5.1.2 单独取样将试样(6.2)置于钳增蜗中，用水润湿，加1mL硫酸(4.4)，加5mL氢氟酸(4.2)，置于电热板上加热并蒸发至冒尽白烟，取下冷却，用水冲洗蜻塌内壁，补加几滴硫酸(4.4)，再蒸发至白烟冒尽。取下，加约5g焦硫酸饵(4.1)，在600-700C加热使殉渣熔融(或将铀增塌置于已升温至700C的高温炉内，熔融5-10min)，取出放置冷却，擦净增塌外壁，放于已加入20mL水及2mL盐酸(4.7)的150mL烧杯中，加热攫取，洗出蜡塌，冷却后移入50mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。6.5.2 试液的分取根据三氧化二铝含量，按第6.2条分取25.0mL或15.0mL
8、试液，置于200mL烧杯中，加10 mLEDTA溶液(4.13)，放入一小片刚果红试纸(4.16)，用氢氧化镀(4.的调至刚果红试纸变红色，盖上表面皿，加热煮沸2-3min，取下，加10mL乙酸-乙酸铀缓冲潜液(4.12)，放冷水中冷却，用水冲洗表面皿及烧杯壁，加2-3滴半二甲盼橙指示剂(4.17)，滴加乙酸铸溶液(4.10)至近终点，继而再用乙酸捍标准滴定溶液(4.15)滴定至橙红色为终点(不计读数)，立即加入5mL氟化御溶液(4.11)，搅匀，用玻璃棒压住刚果红试纸(4.16)，再小心煮沸3min，取下立即放流水中冷却，用乙酸铮标准滴定溶液(4.15)滴定至橙红色为终点，记下读数，此为铝、
9、铁合量。将二氧化铁结果乘以0.6381，从铝、铁合量结果中减去即为试样中含三氧化二铝量。7 分析结果的计算7.1 按式(2)计算三氧化二铝的含量z(V1 - Vo) T V X 10-3 Alz03(%) = 1 U TT ， X 100一TiOz%X 0.638 1 ( 2 ) m Vz 式中:V1一一滴定试样溶液消耗乙酸锦标准滴定溶液体积，mL;v。一一滴定试样空白溶液消耗乙酸辞标准滴定溶液体积，mL;T一一乙酸悻标准滴定溶液对三氧化二铝的滴定度，mg/mL;V一一试样溶液总体积，mL;m一一试样量，g;Vz一一分取试样溶液体积，mL;0.638 1一一二氧化铁对三氧化二铝的换算因数。7. 2 分析结果表示至小数点后第二位。8 精密度精密度表水平范围.%重复性f3.52-18.79 r=0.1373m 再现性RR=O. 2309十0.0097 m 本精密度数据是在1988-1989年，由九个实验室对十个水平的试样所做的实验中确定的14 附加说明:本标准由中华人民共和国地质矿产部提出。本标准由地质矿产部岩矿测试技术研究所归口。本标准由地质矿产部岩矿测试技术研究所负责起草。本标准主要起草人张宗纯、颜茂弘、肖惠祥。
