1、中华人民共和国国家标准硅酸盐岩石化学分析方法氢氧化镀-氯化镀-磺基水杨酸-丁二肝底液极谱法同时测定镇量和钻量Silicate rocks - Determination of nickel and cobalt content -Ammonium hydroxide-ammonium chloride;-sulfosalicylic acid-dimethyl glyoxime medium polarographic method 1 主题内容与适用范围GB/T 1 4 5 06. 21 -93 本标准适用于黑云母花岗岩、流纹岩、花岗闪长岩、石英角闪安山岩、橄榄玄武岩、辉长岩、粗安岩、霓霞正
2、长岩、砂岩、页岩以及其他成分相近的硅酸盐岩石中镰和钻的测定。测定范围:5200吨/g镇和钻。本标准遵守GB/T14505的规定。2 引用标准GB/T 14505 岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定GB/T 14506. 1 硅酸盐岩石化学分析方法重量法测定吸附水量3 方法提要在pH89的氢氧化锻-氯化镀缓冲溶液中，以磺基水杨酸络合铁、铝、铁等元素，从而避免了大量氢氧化物对微量镇、钻的吸附，加入少量丁二肝后，镇、钻产生灵敏的吸附催化电流，借以进行微量镇和钻的极谱测定。镇和钻的峰电位分别约为一1.03V和一1.18V (对饱和甘乘电极)。镇和钻的含量在O. 210. 0g/25mL之间时，峰高与
3、浓度呈线性关系。试样的前处理可以用两种方法:其一是试样用盐酸-硝酸-氢氟酸分解，硫酸或高氯酸冒烟后，用盐酸提取。其二是试样经碱熔融，水提取，滤出氢氧化物后，用盐酸溶解，然后进行极谱测定。在测定条件下，当25mL体积中含镇和钻各1g时，分别加入500用锺.250问二氧化钦.200g镑，50吨铜、铅.10g饥、呻(1或v)，锦、锡、锡.5g锚、锢、锅、钝、铀.2g鸽.1g锢.5mg铁.10mg铝时，均不影响镇和钻的测定。镇与钻之比为1: 12和50:1时。相互不干扰。4 试剂4.1 过氧化销。4.2 氢氧化锅。4.3 氢氧化饷溶液0%)。4.4 盐酸(p1.19/mL).优级纯。4.5 盐酸0+1
4、)。4.6 盐酸。+99)。国靠技术监督局1993-06-19批准1994-02-01实施93 4.7 硝酸(p1.42g/mL) ，优级纯。4.8 氢氟酸(p1.15g/mL)，优级纯。4.9 高氯酸(p1.67g/mL)，优级纯。4.10 无水乙醇。GB/T 14506. 21 -93 4. 11 磺基水杨酸溶液(c(HOC6H3(COH)SaH.2H2)=2mol/LJ:称取102g磺基水杨酸，置于250mL烧杯中，加水溶解，稀释至200mL，搅匀。4. 12 氢氧化镀(55+45)。4.13 氯化锻溶液(c(NH.CD= 5mol/LJ :称取53.5g氯化镑，置于250mL烧杯中，加
5、水溶解，升至室温后，稀释至200mL，搅匀。4. 14 丁二肝溶液(1%):无水乙醇溶液。4. 15 铁溶液z称取1.430 Og光谱纯三氧化二铁，置于150mL烧杯中，加入5mL盐酸(4.的，加热溶解后，用水移入100mL容量瓶中并稀释至刻度，摇匀。此榕液1mL含10mg铁。4. 16 锦标准溶液z4.16.1 称取0.1000g高纯金属镇，置于150mL烧杯中，加入10mL硝酸(1+1)，盖上表面皿，加热溶解后，用水吹洗表面皿后移去，蒸干，用盐酸(4.4)蒸干赶硝酸两次，每次5mL。加入10mL盐酸(4.的榕解盐类，用水移入1000mL容量瓶中井稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含100.0g
6、镰。4.16.2 移取50.0mL锦标准溶液(4.16. 1) ，置于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含10.0吨镰。4.17 钻标准溶液z4.17.1 称取0.100Og高纯金属钻，置于150mL烧杯中，加入10mL盐酸(4.4)，盖上表面皿，加热榕解后，用水吹洗表面皿后移去，移入1000mL容量瓶中并稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含100.0问钻。4.17.2 移取50.0mL钻标准溶液(4.17.1)，置于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含10.01Lg钻。4. 18 镇、钻混合标准溶液z移取50.0mL锦标准溶液(4.16.2)和50.0mL
7、钻标准溶液(4.17.2)，置于同一500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含1.0问镰和1.0吨钻。5仪器示波极谱仪参比电极z饱和甘乘电极。6 试样6. 1 试样粒度应小于74m。6.2 试样应在1050C预干燥2.-.础，置于干燥器中，冷却至室温。6.3 对易吸水的岩石，应取空气干燥试样，在称样的同时按GB/T14506. 1进行吸附水的测定，最终以干态计算结果。7 分析步骤7.1 测定数量同一试样，在同一实验室，应由同一操作者在不同时间内进行2.-.4次测定。7.2 试样量7.2.1 酸溶时，称取0.1000g试样，精确至O.OOOlg。镰钻含量大于100昭他时，称取0.0
8、500g试样。7.2.2 碱熔时，称取0.5000g试样，精确至O.OOOlg。94 GB!T 14506. 21-93 7.3 空白试验随同试样进行双份空白试验，所用试剂须取自同一试剂瓶。7.4 校正试验随同试样分析同类型的标准试样。7.5 测定7.5.1 试样的分解7.5.1.1 酸溶z将试样(7.2.1)置于50mL聚四氟乙烯烧杯中，以少量水润湿.加入10mL盐酸(4.的，盖上表面皿，置于电热板立，加热片刻，加入3mL硝酸(4.7)，继续加热，约半小时后，用水吹洗表面皿后移去，蒸发溶液至1mL左右，加入5mL氢氟酸(4.的及0.5mL高氯酸(4.的，低温加热至试样分解完全，蒸发至冒白烟，
9、稍玲，用水吹洗杯壁，再蒸发至白烟冒尽，稍玲。7.5.1.2 碱熔:将试样(7.2.2)置于石墨或优质高铝蜻涡中，如入3g过氧化铀(4.1)，搅匀，再覆盖约19过氧化锅(4.1)，(或加3g氢氧化销(4.2)和19过氧化饷(4.1)，加盖，放入高温炉中，从低温升至700C，保持10min，取出，稍冷却z置于200mL烧杯中，加入70mL沸水及O.5mL无水乙醇(4.10)，盖上表面皿，立即置于小电炉上煮沸后移置在高温电热板上，保持沸腾状态约10min以赶尽过氧化氢(注意:防止跳溅)，取下，用水吹洗表面皿和杯壁，并加水至体职约为70mL，冷却后，用中速滤纸过滤，用氢氧化制溶液(4.3)洗涤烧杯和沉
10、淀，此时蜻蜗不必取出，滤液弃去。在原烧杯内加入10mL盐酸(4.日，在小电炉上抽热至近拂，搅动增塌及盖，使附着的沉淀溶解，趁热倾入漏斗中榕解沉淀，用50mL容量瓶承接，用热盐酸(4.6)洗净增塌和盖、烧杯和滤纸，最后用热水洗数次。冷却后，用水稀释至刻度，摇匀。移取5.0或10.0mL榕液，置于50mL烧杯中，蒸干，低洒脱水半小时，稍冷。7.5.2 趁烧杯尚保持余热时(7.5. 1. 1或7.5.1.2)，加入1mL盐酸(4.5)榕解盐类，必要时加入少许水盖上表面皿加热助溶，加入2.5mL磺基水杨酸溶被(4.11)，搅匀，用水移入25mL容量瓶中，加入3mL氢氧化镀(4.12)，摇匀，冷却，:b
11、n入5mL氧化镀溶液(4.13)及0.5mL丁二后榕液(4.14)，用水稀释至刻度，摇匀。放置半小时。注:底液中各组成的浓度不同程度影响溶液的pH.反镰、锚的峰高和峰电位，均应准确加入.7.5.3 极谱测定将部分溶液倾入电解池中，用示波极谱仪导数部分进行测定，起始电位为一0.86V，同时进行工作曲线的极谱测定。从工作曲线上查得相应的镰和钻的含量e注:如果试样中镣、钻之比相差较大，同一溶液中的镰或钻之一与工作曲线上镰或钻量不相适应时，则在测定某一元素后，将试样溶液和试样空臼溶液按比例稀释后，测定另元素。7.6 工作曲线的绘制取0.00、0.25、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、
12、6.00、8.00、10.00mL镰和钻的混合标准榕液(4.18)，分别置于一组25mL容量瓶中，加入0.5mL铁溶液(4.1日，以下手续按第.5. 27. 5. 3分析步骤进行。分别以镰和钻量为横坐标，与其对应的峰高为纵坐标，绘制镰和钻的工作曲线。注z在测定O.OOrnL及试祥空白溶液(7.3)时，在荧光屏上呈现试剂波，但其跨度较大，且不是尖锐的峰状，峰电位比镣和钻的峰电位相应后移。切勿误读为镰和钻的峰高。8 分析结果的计算8.1 按式(1)或式(2)计算镇和钻的含量28. 1. 1 酸溶分解试样mj-mo Ni或Co(g!g)=一一一一. . . (1) m 8.2 碱熔分解试样(mj-m
13、o) V Ni或Co(g/g)=mVIHH-HH-MH-HH-HH-(2)95 G8/T 1 4506. 21 -93 式中:ml一一从工作曲线上查得试样溶液的镰或钻量，g，mo一一从工作曲线上查得试样空白溶液的镰或钻量，g，V一一试样溶液总体积.mL，V1一一分取试样溶液体积.mL，m一一试样量.g。8.1.3 分析结果以X.XX.XX. X.XXXg/g表示。9精密度精密度表元素水平范围，阅/g重复性r镰5. 0134 r=O. 3205+0.132 6m 钻5. 092. 0 r=O. 438 6+0.090 1m 再现性RR= 1. 512 2+0.211 2m R=O. 4275十0.2519m本精密度数据是在1988-1989年，由七个实验室对十个水平的试样所做的实验中确定的。96 附加说明=本标准由中华人民共和国地质矿产部提出。本标准由地质矿产部岩矿测试技术研究所归口。本标准由地质矿产部南京综合岩矿测试中心负责起草。本标准主要起草人杨静勤。
