1、中药化学 1998 年及答案解析(总分：42.50，做题时间：90 分钟)一、A 型题(总题数：20，分数：20.00)1.C3 位羟基结合型的甾体化合物能被碱水解的多数属于 A强心甙类 B甾体皂甙类 C蟾毒类 D甾醇甙类 E蜕皮激素类（分数：1.00）A.B.C.D.E.2.下列类型化合物中，大多数具香味的是 A黄酮甙元 B蒽醌甙元 C香豆素甙元 D三萜皂甙元 E甾体皂甙元（分数：1.00）A.B.C.D.E.3.具有妊娠引产作用的化合物是 A猪苓多糖 B昆布素 C香菇多糖 D天门冬素 E天花粉蛋白（分数：1.00）A.B.C.D.E.4.环烯醚萜类化合物多数以甙的形式存在于植物体中，其原因
2、是 A结构中具有半缩醛羟基 B结构中具有环状半缩醛羟基 C结构中具有缩醛羟基 D结构中具有环状缩醛羟基 E结构中具有烯醚键羟基（分数：1.00）A.B.C.D.E.5.下列溶剂中极性最强的是 AEt2O BEtOAC CCHCl3 DnBuOH EMEOH（分数：1.00）A.B.C.D.E.6.分离 3，5，7，2，4-五羟基黄酮和 3，5，7，3，4-五羟基黄酮，可选用的方法是 A水-乙醚液液萃取法 BpH 梯度法 C硼酸络合法 D碱溶酸沉淀法 ESEphADExG 层析法（分数：1.00）A.B.C.D.E.7.木脂素的基本结构特征是 A单分子对羟基桂皮醇衍生物 B二分子 C6C3 缩合
3、 C多分子 C6C3 缩合 D四分子 C6C3 缩合 E三分子 C6C3 缩合（分数：1.00）A.B.C.D.E.8.用 AgNO3硅胶柱层析法分离 细辛醚（a）、细辛醚（b）、欧细辛醚（c），最先洗脱和最后洗脱的分别为 Ab 与 a Bc 与 a Cb 与 c Dc 与 b Ea 与 c（分数：1.00）A.B.C.D.E.9.检查苦杏仁中氰甙常用的试剂是 A三氯化铁试剂 B茚三酮试剂 C吉伯试剂 D苦味酸-碳酸钠试剂 E重氮化试剂（分数：1.00）A.B.C.D.E.10.某黄酮类化合物紫外光谱有两个吸收带，带在 312nm，带在 276nm，带强度比带强得多，该化合物是 A木犀草素 B
4、7，4二羟基二氢黄酮 C槲皮素 D4-羟基查耳酮 E芦丁（分数：1.00）A.B.C.D.E.11.分段沉淀法分离皂甙是利用混合物中各皂甙 A难溶于乙醇的性质 B易溶于甲醇的性质 C极性差异 D难溶于石油醚的性质 E酸性强弱不同（分数：1.00）A.B.C.D.E.12.含下列生物碱的中药酸水提取液，用氯仿萃取，可萃出的生物碱是 A苦参碱 B氧化苦参碱 C秋水仙碱 D麻黄碱 E山莨菪碱（分数：1.00）A.B.C.D.E.13.下列生物碱中碱性最强的是 A小檗碱 B麻黄碱 C番木鳖碱 D新番木鳖碱 E秋水仙碱（分数：1.00）A.B.C.D.E.14.大黄素型蒽醌母核上的羟基分布情况是 A在一
5、个苯环的 位 B在二个苯环的 位 C在一个苯环的 或 位 D在二个苯环的 或 位 E在醌环上（分数：1.00）A.B.C.D.E.15.去乙酰毛花洋地黄甙丙（商品名为西地兰）的甙元结构为 A洋地黄毒甙元 B羟基洋地黄毒甙元 C异羟基洋地黄毒甙元 D双羟基洋地黄毒甙元 E吉他洛甙元（分数：1.00）A.B.C.D.E.16.两相溶剂萃取法分离混合物中各组分的原理是 A各组分的结构类型不同 B各组分的分配系数不同 C各组分的化学性质不同 D两相溶剂的极性相差大 E两相溶剂的极性相差小（分数：1.00）A.B.C.D.E.17.根据甙原子分类，属于 C-甙的是 A山慈菇甙 B黑芥子甙 C巴豆甙 D芦
6、荟甙 E毛茛甙（分数：1.00）A.B.C.D.E.18.区别胆汁酸类与强心甾烯类成分，不能用 AKedde 反应 BRaymand 反应 CLegal 反应 DLiebermannBurchard 反应 EBaljet 反应（分数：1.00）A.B.C.D.E.19.下列蒽醌类化合物中，酸性强弱顺序是 A大黄酸大黄素芦荟大黄素大黄酚 B大黄酸芦荟大黄素大黄素大黄酚 C大黄素大黄酸芦荟大黄素大黄酚 D大黄酚芦荟大黄素大黄素大黄酸 E大黄酸大黄素大黄酚芦荟大黄素（分数：1.00）A.B.C.D.E.20.甲型和乙型强心甙结构主要区别点是 A不饱和内酯环不同 B精链连接位置不同 CA/B 环稠合方
7、式不同 D内酯环的构型不同 E内酯环的位置不同（分数：1.00）A.B.C.D.E.二、B 型题(总题数：0，分数：0.00)三、A黄芩甙(总题数：5，分数：2.50)21.最易溶于水的游离黄酮类化合物是（分数：0.50）A.B.C.D.E.22.不易溶于水，易溶于 NaHCO3 溶液的甙是（分数：0.50）A.B.C.D.E.23.不溶于水，可以溶于 NaHCO3 溶液的游离黄酮是（分数：0.50）A.B.C.D.E.24.不溶于 NaHCO3，溶于 Na2CO3 溶液的游离黄酮是（分数：0.50）A.B.C.D.E.25.能溶于酸水，而且显红色的是（分数：0.50）A.B.C.D.E.四、
8、A具发汗、平喘作用(总题数：5，分数：2.50)26.东莨菪碱（分数：0.50）A.B.C.D.E.27.汉防已甲素（分数：0.50）A.B.C.D.E.28.苦参碱（分数：0.50）A.B.C.D.E.29.小檗碱（分数：0.50）A.B.C.D.E.30.麻黄碱（分数：0.50）A.B.C.D.E.五、A小檗碱(总题数：5，分数：2.50)31.其共轭酸的分子内氢键稳定的是（分数：0.50）A.B.C.D.E.32.其草酸盐不溶于水的是（分数：0.50）A.B.C.D.E.33.其分子结构中具氧环的是（分数：0.50）A.B.C.D.E.34.其盐酸盐在冷水中溶解度小的是（分数：0.50）
9、A.B.C.D.E.35.其盐酸盐加入氢氧化钠后，滴加丙酮，生成黄色结晶的是（分数：0.50）A.B.C.D.E.六、A简单香豆素(总题数：5，分数：2.50)36.五味子中的成分主要是（分数：0.50）A.B.C.D.E.37.厚朴中的成分主要是（分数：0.50）A.B.C.D.E.38.补骨脂中的成分主要是（分数：0.50）A.B.C.D.E.39.秦皮中的成分主要是（分数：0.50）A.B.C.D.E.40.白蜡树皮中的成分主要是（分数：0.50）A.B.C.D.E.七、A三氯乙酸反应(总题数：5，分数：2.50)41.区别甾体皂甙和三萜皂甙用（分数：0.50）A.B.C.D.E.42.
10、区别三萜皂甙元和三萜皂甙用（分数：0.50）A.B.C.D.E.43.区别五环三萜皂甙和四环三萜皂甙用（分数：0.50）A.B.C.D.E.44.区别酸性皂甙和中性皂甙用（分数：0.50）A.B.C.D.E.45.区别 D型和 L型甾体皂甙用（分数：0.50）A.B.C.D.E.八、X 型题(总题数：10，分数：10.00)46.当两个强心甙甙元羟基数目相同时，水中溶解度取决于（分数：1.00）A.糖的种类B.甙元上羟基的位置C.是否有分子内氢键D.存在其他亲水性基团E.糖的数目47.甙类化合物确定糖链结构要解决的问题是（分数：1.00）A.糖链中糖的元素比B.糖链中糖的种类和比例C.糖之间的
11、连接位置D.糖之间的连接顺序E.糖之间甙键的构型48.强心甙类化合物的性状多为（分数：1.00）A.无色B.晶体或无定形粉末C.中性物质D.有旋光性E.有挥发性49.黑芥子甙具有的性质是（分数：1.00）A.甙原子是 NB.具有挥发注C.芥子酶水解产生葡萄糖、KHSO4 和 CH2=CHCH2（NH）SHD.芥子酶中性条件下水解产生葡萄糖、KHSO4 和 CH2=CHCH2N=C=SE.芥子酶在 pH34 条件下水解产生葡萄糖、KHSO4、S 和 CH2CHCH2CN50.质谱（MS）在分子结构测定中的应用是（分数：1.00）A.测定分子量B.确定官能团C.推算分子式D.根据裂解峰推测结构式E
12、.判断是否存在共轭体系51.薁类的性质（分数：1.00）A.可溶于水B.可溶于乙醚C.具有一定的芳香性D.有色E.母核具旋光性52.自中药中提取甙类成分可选用的溶剂有（分数：1.00）A.水B.乙醇C.乙酸乙酯D.乙醚E.石油醚53.含鞣质中药乙醇提取液回收乙醇后溶于水。要使鞣质自水溶液中沉淀析出，可选用的方法是（分数：1.00）A.加数倍丙酮B.加数倍乙醚C.加明胶溶液D.加 NaCl 盐析E.加咖啡碱溶液54.甲型强心甙的光谱特征（分数：1.00）A.UVmax217220nmB.IR17001800Cm-1 内酯羰基吸收峰C.NMR6.005.60 烯氢吸收峰 5.004.50 内酯亚甲
13、基吸收峰D.NMR 有芳环吸收峰E.NMR 有甲基吸收峰55.中药中存在较普遍的芳香族有机酸有（分数：1.00）A.对羟基桂皮酸B.咖啡酸C.阿魏酸D.芥子酸E.奎宁酸中药化学 1998 年答案解析(总分：42.50，做题时间：90 分钟)一、A 型题(总题数：20，分数：20.00)1.C3 位羟基结合型的甾体化合物能被碱水解的多数属于 A强心甙类 B甾体皂甙类 C蟾毒类 D甾醇甙类 E蜕皮激素类（分数：1.00）A.B.C. D.E.解析：解题思路 甾体化合物通常根据甾体母核 C17 位连接的侧链不同分为多种类型。甾体母核 C3 位羟基在不同类型的甾体化合物中连接的化合物亦可不同，如强心甙
14、类、甾体皂甙类和甾醇甙类甾体母核 C3一 OH 都与糖链缩合成甙类，蜕皮激素类甾体母核 C3 一 OH 都游离存在，而蟾毒类甾体母核 C3 一 OH 都与酸缩合成酯类。甾体化合物甙类的甙链易被酸催化水解，难被碱催化水解。而甾体化合物酯类的酯键易被碱催化水解，难被酸催化水解，因此本题最佳答案为 C。2.下列类型化合物中，大多数具香味的是 A黄酮甙元 B蒽醌甙元 C香豆素甙元 D三萜皂甙元 E甾体皂甙元（分数：1.00）A.B.C. D.E.解析：解题思路 游离香豆素类化合物多数具有香味，而与糖缩合成甙后则一般不具香味。而游离的黄酮类、蒽醌类、三萜类和甾体类化合物则不具有香味，故本题最佳答案为 C
15、。3.具有妊娠引产作用的化合物是 A猪苓多糖 B昆布素 C香菇多糖 D天门冬素 E天花粉蛋白（分数：1.00）A.B.C.D.E. 解析：解题思路 题中猪苓多糖和香菇多糖具有抗肿瘤作用，昆布素具有治疗动脉粥样硬化作用，天门冬素具有镇咳和平喘作用，天花粉蛋白具有引产作用，临床用于中期妊娠引产，并可治疗恶性葡萄胎和绒癌。本题最佳答案为 E。4.环烯醚萜类化合物多数以甙的形式存在于植物体中，其原因是 A结构中具有半缩醛羟基 B结构中具有环状半缩醛羟基 C结构中具有缩醛羟基 D结构中具有环状缩醛羟基 E结构中具有烯醚键羟基（分数：1.00）A.B. C.D.E.解析：解题思路 游离的环烯醚萜类化合物结
16、构的特征是它的基本碳架由 2 个异戊二烯首尾相连的单环单萜化合物，结构中具有烯醚键及环状半缩醛羟基。而环状半缩醛羟基性质不稳定，易聚合成高分子化合物，或与糖的环状半缩醛羟基脱水缩合，以甙的形式存在。故本题最佳答案为 B。备选答案 A、E 所述具有半缩醛羟基和具有烯醚键羟基说法不确切，而备选答案 C、D 所述具有缩醛羟基和具有环状缩醛羟基的说法不正确，故不被选择。5.下列溶剂中极性最强的是 AEt2O BEtOAC CCHCl3 DnBuOH EMEOH（分数：1.00）A.B.C.D.E. 解析：解题思路 溶剂极性的强弱与结构中官能团的类型有关，一般的规律是：烷烃sP3 杂化的 NSP2 杂化
17、的 NSP 杂化的 N。而氮原子周围的化学环境与碱性的关系是 N 原子所连接的基团如使 N 上电子云密度增加(如连接烷基等斥电子基)则碱性增强，如使 N 上电子云密度降低(如连接羰基、双键等可与 N 上孤电子对发生共轭的取代基、或羟基等电负性取代基)则碱性降低。此外，N 原子周围如存在较大的空间位阻，妨碍 N 原子吸引质子，则碱性降低等。生物碱碱性强弱用 pKa 表示，大则碱性强，小则碱性弱。题中列出的 5 种生物碱的碱性强弱是个小檗碱为季铵碱(pKall.5)，而麻黄碱(pKa9.58)、番木鳖碱(pKa8.20)、新番木鳖碱(pKa3.80)、秋水仙碱(pKal.84)都不是季铵碱，故本题
18、最佳答案为 A。14.大黄素型蒽醌母核上的羟基分布情况是 A在一个苯环的 位 B在二个苯环的 位 C在一个苯环的 或 位 D在二个苯环的 或 位 E在醌环上（分数：1.00）A.B.C.D. E.解析：解题思路 羟基蒽醌类化合物根据结构中羟基在两个苯环上的分布情况分为两类，两个苯环上都有羟基的为大黄素型羟基蒽醌，只有一个苯环上有羟基的为茜素型羟基蒽醌。此外，蒽醌母核上的羟基如在 1、4、5、8 位的称为 -羟基，如在 2、3、6、7 位的称为 -羟基。通常羟基蒽醌类化合物一般都有-羟基存在，而 -羟基可有可无，所以不可能只有 -羟基而无 -羟基，因此题中在一个苯环上有-羟基或有 -或 -羟基，
19、及在二个苯环上有 -羟基都不正确，醌环上也不可能存在羟基，所以正确的答案应是在二个苯环的。-或 p-位上有羟基，故本题最佳答案为 D。15.去乙酰毛花洋地黄甙丙（商品名为西地兰）的甙元结构为 A洋地黄毒甙元 B羟基洋地黄毒甙元 C异羟基洋地黄毒甙元 D双羟基洋地黄毒甙元 E吉他洛甙元（分数：1.00）A.B.C. D.E.解析：解题思路 毛花洋地黄植物中含有数 10 种强心甙，其甙元主要有 5 种，即洋地黄毒甙元、羟基洋地黄毒甙元、异羟基洋地黄毒甙元、双羟基洋地黄毒甙元和吉他洛甙元。去乙酰毛花洋地黄甙丙是毛花洋地黄中原生甙毛花洋地黄甙丙的去乙酰基产物，其甙元为异羟基洋地黄毒甙元。故本题最佳答案
20、为 C。16.两相溶剂萃取法分离混合物中各组分的原理是 A各组分的结构类型不同 B各组分的分配系数不同 C各组分的化学性质不同 D两相溶剂的极性相差大 E两相溶剂的极性相差小（分数：1.00）A.B. C.D.E.解析：解题思路 两相溶剂萃取法是选用两种不能任意混溶的溶剂分离混合物的一种方法。通常这两种溶剂一种是极性大的，一种是极性小的，如水与氯仿、水与苯等。混合物中各组分由于结构不同，其极性也各不相同。极性小的化合物在极性低的溶剂中分配多，而在极性大的溶剂中分配少。相反，极性大的化合物在极性大的溶剂中分配多，而在极性小的溶剂中分配少。这种分配关系常以分配系数表示，即某一化合物在稀浓度时，在任
21、意两种互不相溶的溶剂中溶解度之比。故本题的最佳答案是 B。被选答案 A、C 中的各组分结构类型不同、各组分化学性质不同都是引起各组分分配系数不同的原因，而被选答案 D、E 中两相溶剂极性相差大或相差小，只能影响混合物各组分在这两相溶剂中分配系数的大小，故皆不被选择。17.根据甙原子分类，属于 C-甙的是 A山慈菇甙 B黑芥子甙 C巴豆甙 D芦荟甙 E毛茛甙（分数：1.00）A.B.C.D. E.解析：解题思路 甙原子是指糖与非糖化合物缩合成甙后，糖的端基碳与非糖化合物部分直接连接的原子。甙原子有 4 种，即 O、N、S、C。甙类化合物可根据甙原子的种类分为氧甙、氮甙、硫甙和碳甙 4 类，题中山
22、慈菇甙 A 和毛莨甙为氧甙，黑芥子甙为硫甙，巴豆甙为氮甙，芦荟甙为碳甙，故本题最佳答案为D。18.区别胆汁酸类与强心甾烯类成分，不能用 AKedde 反应 BRaymand 反应 CLegal 反应 DLiebermannBurchard 反应 EBaljet 反应（分数：1.00）A.B.C.D. E.解析：解题思路 胆汁酸类和强心甾烯类成分都为甾体化合物，两类成分结构的区别在于甾体母核 Ct7位连接的侧链不同，胆汁酸类连接的是戊酸，强心甾烯类连接的是 ,-不饱和五元内酯环。Liebermann-BurChard 反应是用于检查甾体母核的反应，胆汁酸类和强心甾烯类都具有此反应。Kedde 反
23、应、Raymand 反应、Legal 反应和 BaUet 反应都是检查 ,-不饱和五元内酯环活性亚甲基的反应，因此强心甾烯类成分都能产生阳性反应，而胆汁酸类成分则不能产生这些反应，故本题最佳答案为 D。19.下列蒽醌类化合物中，酸性强弱顺序是 A大黄酸大黄素芦荟大黄素大黄酚 B大黄酸芦荟大黄素大黄素大黄酚 C大黄素大黄酸芦荟大黄素大黄酚 D大黄酚芦荟大黄素大黄素大黄酸 E大黄酸大黄素大黄酚芦荟大黄素（分数：1.00）A. B.C.D.E.解析：解题思路 羟基蒽醌类化合物母核上酸性取代基的种类有羧基和羟基，羧基的酸性强于羟基。而羟基的酸性又与羟基的位置及数目有关，B-位羟基因离母核上醌羰基较远，
24、不能与其形成分子内氢键，故酸性较强，-位羟基因在醌羰基的附近，易形成分子内氢键，羟基质子不易解离，故酸性较弱。羟基数目多的酸性强于数目少的。根据上述原因，蒽醌类化合物取代基酸性强弱次序是羧基的酸性约与 2 个以上-羟基相似，大于 1 个 -羟基的酸性，又大于 2 个以上。-羟基的酸性，而 1 个 -羟基的酸性最弱。题中 4 个化合物结构中都具有 1，8-二个。-羟基，但在其他位置取代基不同，大黄酸有 3，位羧基，大黄素有 3-位甲基，6-位 -羟基，芦荟大黄素有 3-位羟甲基，大黄酚有 3-位甲基。芦荟大黄素的酸性比大黄酚稍强，可能与其羟甲基的诱导作用，使 -羟基比大黄酚 -羟基稍易解离有关。
25、根据上述结构特点，本题最佳答案为 A。20.甲型和乙型强心甙结构主要区别点是 A不饱和内酯环不同 B精链连接位置不同 CA/B 环稠合方式不同 D内酯环的构型不同 E内酯环的位置不同（分数：1.00）A. B.C.D.E.解析：解题思路 强心甙为甾体化合物，根据甾体母核 C17 位连接的不饱和内酯环结构分为两类。甲型强心甙的内酯环为 ,-不饱和五元内酯环，即,-单烯 -内酯。乙型强心甙的内酯环为,;,-不饱和六元内酯环，即,;.-双烯 -内酯。而糖链连接位置，/ 环稠合方式，内酯环的构型等与其分类无关，故本题最佳答案为 A。二、B 型题(总题数：0，分数：0.00)三、A黄芩甙(总题数：5，分
26、数：2.50)21.最易溶于水的游离黄酮类化合物是（分数：0.50）A.B.C.D.E. 解析：22.不易溶于水，易溶于 NaHCO3 溶液的甙是（分数：0.50）A. B.C.D.E.解析：23.不溶于水，可以溶于 NaHCO3 溶液的游离黄酮是（分数：0.50）A.B.C. D.E.解析：24.不溶于 NaHCO3，溶于 Na2CO3 溶液的游离黄酮是（分数：0.50）A.B. C.D.E.解析：25.能溶于酸水，而且显红色的是（分数：0.50）A.B.C.D.E. 解析：解题思路 游离黄酮类化合物矢车菊素为花色素类母核，其 1 位氧原子以锌盐形式存在，为离子状态，故易溶于水。而题中其他的
27、游离黄酮黄芩素和槲皮素不以离子状态存在，水溶性很小，因此 1 题正确答案为 E。花色素类化合物整个分子为共轭系统，具有颜色，而且其颜色与溶液的 pH 有关。pH 小于 7 时为红色，pH85 时为紫色，而 pH 大于 85 时为蓝色。故 5 题正确答案为 E。黄芩甙为 5，6，7-三羟基黄酮-7-O-葡萄糖醛酸甙，不易溶于水。但结构中葡萄糖醛酸部分的羧基与NaHC03 生成钠盐后则易溶于水，故 3 题正确答案为 A。槲皮素结构中的 7-OH 和 4-OH 都与 4-羰基处在共轭的对位，羟基氧上的电子云易于向羰基转移，使羟基上的氢易于解离，故显较强的酸性。当黄酮母核上同时具有 7 和 4，位羟基
28、时，能溶于 NaHC03 溶液，因此 3 题正确答案为 C。黄芩甙甙元结构为 5，6，7-三羟基黄酮，其中只有 7-位羟基处在 4-位羰基的共轭对位，酸性较强，可溶于 Na2C03 溶液，不能溶于 NaltCX)3 溶液，故 4 题正确答案为 B。四、A具发汗、平喘作用(总题数：5，分数：2.50)26.东莨菪碱（分数：0.50）A.B.C.D. E.解析：27.汉防已甲素（分数：0.50）A.B.C. D.E.解析：28.苦参碱（分数：0.50）A.B.C.D.E. 解析：29.小檗碱（分数：0.50）A.B. C.D.E.解析：30.麻黄碱（分数：0.50）A. B.C.D.E.解析：解题
29、思路 东莨菪碱具有镇静麻醉作用，故 1 题正确答案为 D。汉防己甲素具有镇痛作用，故 2题正确答案为 C。苦参碱具有消肿、利尿、抗肿瘤作用，故 3 题正确答案为 E。小檗碱具有抗菌作用，故4 题正确答案为 B。麻黄碱具有发汗、平喘作用，故 5 题正确答案为 A。五、A小檗碱(总题数：5，分数：2.50)31.其共轭酸的分子内氢键稳定的是（分数：0.50）A.B.C. D.E.解析：32.其草酸盐不溶于水的是（分数：0.50）A.B. C.D.E.解析：33.其分子结构中具氧环的是（分数：0.50）A.B.C.D. E.解析：34.其盐酸盐在冷水中溶解度小的是（分数：0.50）A. B.C.D.
30、E.解析：35.其盐酸盐加入氢氧化钠后，滴加丙酮，生成黄色结晶的是（分数：0.50）A. B.C.D.E.解析：解题思路 生物碱分子中具碱性的 N 原于与酸成盐后的阳离子称为生物碱的共轭酸，若在此生物碱共轭酸质子附近存在羟基，则共轭酸质子与羟基氧可形成氢键缔合，使氮上的酸质子不易失去，因而表现出该生物碱的碱性增强。题中的麻黄碱和伪麻黄碱都具有形成共轭酸的分子内氢键条件，但由于两者结构中连有羟基的 C：构型不同，因而使伪麻黄碱共轭酸形成分子内氢键的能力比麻黄碱强，故碱性亦强，1 题正确答案为 C。麻黄碱草酸盐的水溶性比伪麻黄碱草酸盐的小得多，故 2 题正确答案为 B。东莨菪碱结构中莨菪醇部分的
31、6，7-位碳之间通过氧原于相连，即形成一个含氧的三元环，故 3 题正确答案为 D。小檗碱盐酸盐水溶性比题中其他生物碱盐酸盐小，故 4 题正确答案为 A。小檗碱在苛性碱碱性条件下可转变成醇胺型结构。醇胺型结构中的羟基与丙酮脱水缩合，则在小檗碱 Co位引入丙酮基，生成的丙酮小檗碱为黄色结晶，故 5 题正确答案为 A。六、A简单香豆素(总题数：5，分数：2.50)36.五味子中的成分主要是（分数：0.50）A.B.C.D. E.解析：37.厚朴中的成分主要是（分数：0.50）A.B.C. D.E.解析：38.补骨脂中的成分主要是（分数：0.50）A.B. C.D.E.解析：39.秦皮中的成分主要是（
32、分数：0.50）A. B.C.D.E.解析：40.白蜡树皮中的成分主要是（分数：0.50）A. B.C.D.E.解析：解题思路 五味子中的成分主要是联苯环辛烯型木脂素，故 1 题正确答案为 D。厚朴中的成分主要是新木脂素，故 2 题正确答案为 C。补骨脂中的成分主要是呋喃香豆素，故 3 题正确答案为 B。秦皮中的成分主要是简单香豆素，故 4 题正确答案为 A。白蜡树皮为秦皮的一种来源，故成分同秦皮，5 题正确答案亦为 A。七、A三氯乙酸反应(总题数：5，分数：2.50)41.区别甾体皂甙和三萜皂甙用（分数：0.50）A. B.C.D.E.解析：42.区别三萜皂甙元和三萜皂甙用（分数：0.50）
33、A.B. C.D.E.解析：43.区别五环三萜皂甙和四环三萜皂甙用（分数：0.50）A.B.C.D. E.解析：44.区别酸性皂甙和中性皂甙用（分数：0.50）A.B.C. D.E.解析：45.区别 D型和 L型甾体皂甙用（分数：0.50）A.B.C.D. E.解析：解题思路 三氯乙酸试剂与甾体化合物在 6013 发生反应，产生红色，而三萜化合物需在 100才能发生反应，产生红色。故可用此反应区别甾体皂甙和三萜皂甙，因此 1 题正确答案为 A。Molish 反应是用于检查游离单糖和结合性糖(如甙和多糖中的糖等)的反应，而不含糖化合物则不能发生反应。故可用此反应区别三萜皂甙元和三萜皂甙，因此 2
34、 题正确答案为 B。五环三萜皂甙和四环三萜皂甙由于甙元部分的碳架不同，因此在红外吸收光谱中 1392-1355Cm-1(A 区)和13301245Cm-1(B 区)的峰数不同。五环三萜在 A 区有 2-3 个吸收峰，B 区有 3 个吸收峰。四环三萜在 A区和 B 区都只有 1 个吸收峰。因此町用 IR 光谱法区别五环三萜皂甙和四环三萜皂甙，故 3 题正确答案为D。D-型甾体皂甙和 l-型甾体皂甙的区别在于甙元 C25 的构型不同，前者 C25 位连接平伏键甲基，后者为直立键甲基。两者反映在红外吸收光谱中 980(A)、920(B)、900(C)和 860(D)Cm-1 吸收峰的强度不同，尤其是
35、 B 峰和 C 峰，D-型甾体皂甙中 C 峰强度比 B 峰强约 2 倍，而 L-型甾体皂甙中 B 峰一般比 C 峰强约 3-4倍，故可利用 IR 光谱法区别 D-型和 L 型甾体皂甙，因此 5 题正确答案为 D。酸性皂甙既可勺中性乙酸铅试剂产生沉淀，又可与碱式乙酸铅试剂产生沉淀，而中性皂甙只能与碱式乙酸铅试剂产生沉淀。故可用中性乙酸铅试剂区别酸性皂甙和中性皂甙，因此 4 题正确答案为 C。八、X 型题(总题数：10，分数：10.00)46.当两个强心甙甙元羟基数目相同时，水中溶解度取决于（分数：1.00）A.糖的种类 B.甙元上羟基的位置 C.是否有分子内氢键 D.存在其他亲水性基团 E.糖的
36、数目 解析：解题思路 强心甙的水溶性与一般甙类化合物的水溶性不完全相同，其原因有两方面，一是糖链的特点，另一是甙元结构的特点。强心甙糖链部分组成的糖可以是一般的 2-羟基糖，也可以是特殊的2，6-去氧糖，此种糖羟基少，而亲脂性的基团多，如甲基、亚甲基，甚至还有甲醚基、酰基，故此种糖使强心甙水溶性降低，糖越多，水溶性降低越大。强心甙甙元部分存在的亲水性基团，如羟基等多，则水溶性增大。若羟基数目相同时，则与羟基存在的位置有关，能形成分子内氢键的羟基对增加水溶性的影响要比不能形成分子内氢键的羟基要小。故本题正确答案为 A、B、C、D、E。47.甙类化合物确定糖链结构要解决的问题是（分数：1.00）A
37、.糖链中糖的元素比B.糖链中糖的种类和比例 C.糖之间的连接位置 D.糖之间的连接顺序 E.糖之间甙键的构型 解析：解题思路 甙类化合物在确定糖链部分结构时，需要确定糖链中糖的种类和糖之间的比例，但不需确定糖的元素比。此外，尚需确定糖之间连接的位置和糖之间的连接顺序，以及糖连接时甙键的构型，故本题正确的答案为 B、C、D、E。48.强心甙类化合物的性状多为（分数：1.00）A.无色 B.晶体或无定形粉末 C.中性物质 D.有旋光性 E.有挥发性解析：解题思路 强心甙类化合物除不饱和内酯环部分存在较小的共轭系统外，整个分子不存在大的共轭系统，所以是无色化合物。由于强心甙糖链部分一般由多个糖组成，
38、不易结晶，故多为无定形粉末。但如结构中糖少，重结晶时去杂完全，强心甙也可以结晶状态存在。强心甙除极少数甾体母核 C10 位可连接羧基显一定的酸性外，绝大多数强心甙都是中性化合物。强心甙甙元和糖链部分存在多个手性碳，故强心甙都具有旋光性。强心甙甙元分子较大，再与糖链相连，故不具有挥发性，不能用水蒸汽蒸馏法提取强心甙或游离的强心甙甙元。因此本题正确答案为 A、B、C、D。49.黑芥子甙具有的性质是（分数：1.00）A.甙原子是 NB.具有挥发注C.芥子酶水解产生葡萄糖、KHSO4 和 CH2=CHCH2（NH）SHD.芥子酶中性条件下水解产生葡萄糖、KHSO4 和 CH2=CHCH2N=C=S E
39、.芥子酶在 pH34 条件下水解产生葡萄糖、KHSO4、S 和 CH2CHCH2CN 解析：解题思路 黑芥子甙属于硫甙，其甙原于是 S，不具挥发性，但水解产生的化合物具有挥发性。硫甙类化合物可为芥子酶水解，水解产物不是原硫甙结构中的甙元，而是甙元的衍生物。芥子酶水解产物还与水解时 pH 有关，如黑芥子甙在中性条件下水解，产物为异硫氰酸烯丙酯(CH2=CH-CH2 一 N=C=S)、硫酸氢钾和葡萄糖；如在 pH3-4 的酸性条件下水解，产物为 3-丁烯腈(CH2=CH-CH2 一 CN)、硫、硫酸氢钾和葡萄糖。所以本题正确答案为 D 和 E。50.质谱（MS）在分子结构测定中的应用是（分数：1.
40、00）A.测定分子量 B.确定官能团C.推算分子式 D.根据裂解峰推测结构式 E.判断是否存在共轭体系解析：解题思路 质谱在化合物分子结构测定中，根据分子离子峰的质荷比(m/z)确定化合物的分子量。在低分辨质谱中可根据分子离子峰及同位素峰(如 M+1、M+2 峰等)推算分子式；在高分辨质谱中可直接判断分子式。也可根据裂解的离子碎片峰推测化合物的结构式。但质谱一般无法确定化合物结构中有哪些官能团和有无共轭体系。故本题的正确答案为 A、C、D。51.薁类的性质（分数：1.00）A.可溶于水B.可溶于乙醚 C.具有一定的芳香性 D.有色 E.母核具旋光性解析：解题思路 薁类化合物的母核是由环戊二烯负
41、离子和环庚三烯正离子骈合而成，是一种非苯型的芳烃类化合物。具有一定的芳香性，不溶于水，溶于乙醚等亲脂性有机溶剂和乙醇。由于其母核共轭系统大，故此类化合物都具有一定的颜色，如蓝色、绿色或紫色等。此外，其结构是完整的芳香系统，不存在手性碳原子，所以不具有旋光性。故本题的正确答案为 B、C、D。52.自中药中提取甙类成分可选用的溶剂有（分数：1.00）A.水 B.乙醇 C.乙酸乙酯D.乙醚E.石油醚解析：解题思路 甙类化合物一般溶于水，在热水中溶解度要比冷水中大，另外在醇类溶剂，如甲醇、乙醇、正丁醇等中亦可溶解，但在低极性及中等极性有机溶剂，如石油醚、乙醚、乙酸乙酯则不溶或难溶。所以自中药中提取甙类
42、成分时，一般选用可溶解甙类的溶剂。故本题正确的答案为 A 和 B。53.含鞣质中药乙醇提取液回收乙醇后溶于水。要使鞣质自水溶液中沉淀析出，可选用的方法是（分数：1.00）A.加数倍丙酮B.加数倍乙醚C.加明胶溶液 D.加 NaCl 盐析E.加咖啡碱溶液 解析：解题思路 鞣质是多元酚类化合物，具有较强的极性，可以溶于水、乙醇和丙酮等极性强的溶剂，不溶于乙醚等弱极性或非极性有机溶剂，故其水溶液加数倍丙酮不能使鞣质沉淀析出。鞣质虽不溶于乙醚，但在鞣质水溶液中加人数倍乙醚，鞣质并不能沉淀析出，其原因是水和乙醚不能任意混溶，加人数倍乙醚，则水和乙醚仍分层存在，鞣质水溶液的极性降低很少，故鞣质不能析出。鞣
43、质可与蛋白质结合生成不溶于水的复合物沉淀，明胶是一种蛋白质，故它可使鞣质自水溶液中沉淀析出。鞣质结构中因含多个酚羟基而显弱酸性，可与生物碱结合生成难溶或不溶于水的沉淀，咖啡碱为一种生物碱，因此它可以使鞣质自水溶液中沉淀析出。鞣质的水溶性很大，因此无法用加氯化钠盐析的方法使鞣质自水溶液中析出。故本题正确答案为 C 和 E。54.甲型强心甙的光谱特征（分数：1.00）A.UVmax217220nm B.IR17001800Cm-1 内酯羰基吸收峰 C.NMR6.005.60 烯氢吸收峰 5.004.50 内酯亚甲基吸收峰 D.NMR 有芳环吸收峰E.NMR 有甲基吸收峰 解析：解题思路 甲型强心甙
44、甾体母核为脂环结构，C13 位都连有甲基，Cio 位连接的侧链为甲基或其氧化产物，故其氢谱都有甲基峰出现。在整个甙元部位没有芳环，故氢谱中没有芳环质子峰。甲型强心甙甙元具有 ,-不饱和五元内酯环，故其在紫外吸收光谱中 max217-220nm 范围内出现 ,-不饱和羰基(-C=CH-C=O)电子跃迁产生的吸收峰；在红外吸收光谱中，kBr/max1700-1800Cm-1 范围内出现 ,-不饱和五元内酯环羰基伸缩振动产生的吸收峰；在氢谱中，6.005.60 范围内出现 C22 位上内酯亚甲烯基的稀质子峰。故本题的正确答案为 A、B、C、E。55.中药中存在较普遍的芳香族有机酸有（分数：1.00）A.对羟基桂皮酸 B.咖啡酸 C.阿魏酸
