1、农学硕士联考化学-4 及答案解析(总分:150.00,做题时间:90 分钟)一、单项选择题(总题数:30,分数:60.00)1.用波函数 n,l,m 表示原子轨道时,下列表示不正确的是( )。A 3,4,2 ; B 3,1,-1 ;C 3,2,1 ;D 3,2,0 。(分数:2.00)A.B.C.D.2.下列分子,偶极矩等于 0的为( )。APCl 5; BPCl 3; CSnCl 2;DAsH 3。(分数:2.00)A.B.C.D.3.相同温度下,H 2O(1),H 2S(1),H 2Se(1)的饱和蒸汽压高低顺序为( )。AH 2O(1)H 2S(1)H 2Se(1); BH 2O(1)H
2、 2Se(1)H 2S(1);CH 2O(1)H 2S(1)H 2Se(1); DH 2O(1)H 2Se(1)H 2S(1)。(分数:2.00)A.B.C.D.4.在常温条件下,将浓硫酸在水中稀释。此过程( )。A rHm0、 rSm0; B rHm0、 rSm0;C rHm0、 rSm0; D rHm0、 rSm0。(分数:2.00)A.B.C.D.5.硫酸铜有多种水合物,一定温度下,它们脱水反应的 分别为( )。在该温度下,为保证 CuSO43H2O(s)既不潮解、又不风化,容器中水蒸气的相对分压力应为( )。(分数:2.00)A.B.C.D.6.在 NaHCO3水溶液中( )。(分数:
3、2.00)A.B.C.D.7.能否使 M2+定性完全生成 MS沉淀而与杂质离子 N2+分离,与下列因素无关的为( )。Ac 0(M2+); Bc 0(N2+);C D (分数:2.00)A.B.C.D.8.在强酸性水溶液中不可能溶解的沉淀为( )。AKClO 4; BPbC 2O4;CK 2NaCo(ONO)6;DPbCrO 4。(分数:2.00)A.B.C.D.9.已知 ,则可知(phen 为邻菲啰啉)下列关系式正确的为( )。(分数:2.00)A.B.C.D.10.在一定浓度条件下,酶催化反应为 0级。对于 0级反应,下列曲线不正确的为( )。(分数:2.00)A.B.C.D.11.下列物
4、质(溶液浓度均为 0.1molL-1),可以利用酸碱滴定法测定的是( )。(分数:2.00)A.B.C.D.12.佛尔哈德法中所用滴定剂和指示剂分别为( )。ANaCl,K 2CrO4; BAgNO 3,K 2CrO4;CNH 4SCN,NH 4Fe(SO4)2; DAgNO 3,曙红。(分数:2.00)A.B.C.D.13.重铬酸钾法测铁时(以二苯胺磺酸钠为指示剂),加入磷酸的主要目的是( )。A抑制副反应,提高主反应的完成程度;B抑制副反应,增大电势突跃范围;C利用副反应提高主反应的完成程度;D控制介质酸度不至于过高。(分数:2.00)A.B.C.D.14.关于 TISAB的作用,下列叙述
5、不正确的为( )。A掩蔽干扰离子;B消除不对称电势对测定的影响;C控制介质酸度;D使工作电池电动势与被测离子相对浓度的负对数呈线性关系。(分数:2.00)A.B.C.D.15.吸光光度法测定时,首先需做空白实验,调节仪器显示 T=100%,目的是( )。A测定入射光强度; B检查仪器的稳定性;C避免杂色光的影响; D入射光波长。(分数:2.00)A.B.C.D.16.下列化合物中,酸性最强的是( )。(分数:2.00)A.B.C.D.17.下列四种化合物的碱性最强的是( )(分数:2.00)A.B.C.D.18.下列化合物中,沸点最高的是( )。A乙醚; B丁醇; C2-丁醇; D乙酸乙酯。(
6、分数:2.00)A.B.C.D.19.化合物 (分数:2.00)A.B.C.D.20.下列自由基稳定性最高的是( )。(分数:2.00)A.B.C.D.21.下列取代苯的环上取代基属于第类定位基的是( )。ACl; BOCH 3;COCOCH 3; DCOCH 3。(分数:2.00)A.B.C.D.22.下列化合物中,有芳香性的是( )。(分数:2.00)A.B.C.D.23.下列化合物无旋光性的是( )。(分数:2.00)A.B.C.D.24.下列化合物分子中同时存在 p- 共轭和 - 共轭结构的是( )。A4-乙氧基苯乙酮; B1,4-二乙烯基苯;C4-乙基苯乙酮; D1,4-二乙基苯。(
7、分数:2.00)A.B.C.D.25.下列几种醇在常温下与 Lucas试剂不能产生混浊现象的是( )。A丁醇; B叔丁醇;C仲丁醇; D甲基丙基醚。(分数:2.00)A.B.C.D.26.下列醛、酮发生亲核加成反应时,相对反应活性最大的是( )。(分数:2.00)A.B.C.D.27.化合物 (分数:2.00)A.B.C.D.28.下列化合物与 AgNO3的乙醇溶液反应生成沉淀最快的是( )。(分数:2.00)A.B.C.D.29.下列反应按机理属于亲电加成反应的是( )。(分数:2.00)A.B.C.D.30.下列化合物不能生成糖脎的是( )。A葡萄糖; B蔗糖; C果糖; D麦芽糖。(分数
8、:2.00)A.B.C.D.二、填空题(总题数:27,分数:35.00)31.物质 A和 B,熔点相同,且二者可完全混溶。若 A中混有少量 B,则此混合物的熔点 1 于 A的熔点。(分数:1.00)填空项 1:_32.37时,血液的渗透压为 775kPa。供静脉注射用的葡萄糖(C 6H12O6)水溶液的质量浓度应约为_gL-1。(分数:1.00)填空项 1:_33.一定温度下,则该温度下,反应 SnO2(s)+2CO(g)=Sn(s)+2CO2(g)的 (分数:1.00)填空项 1:_34.在 25mLc(H3PO4)=0.01molL-1的磷酸溶液中加入 c(Na2HPO4)=0.01mol
9、L-1的磷酸氢二钠溶液 75mL,混合后该溶液中 c(H+)约为_molL -1。已知 H3PO4的逐级离解常数分别为:7.510 -3,6.210 -8,2.210 -13(分数:1.00)填空项 1:_35.电负性最大的原子是 1,第一电子亲合能绝对值最大的元素是 2。(分数:2.00)填空项 1:_填空项 1:_36.配位化合物Co(NH 3)5(ONO)SO4的名称为 1。(分数:1.00)填空项 1:_37.25,在 p(O2)=100kPa、pH=14.00 的条件下,(O 2/H2O)等于 0.404V。在酸性介质中,氧电极的标准电极电势 (分数:1.00)填空项 1:_38.已
10、知 。2273K 时,反应 N2(g)+O2(g)=2NO(g)的 (分数:1.00)填空项 1:_39.用 c(NaOH)=0.1molL-1的氢氧化钠标准溶液滴定:Ac(HCl)=0.1molL -1的盐酸;B混有 NH4Cl的 c(HCl)=0.1molL-1的盐酸。在终点误差为-0.1%+0.1%范围,pH 突跃较大者为_。(分数:1.00)填空项 1:_40.用甲基橙作指示剂,标定一吸收了 CO2的 NaOH溶液。用该 NaOH溶液测定食醋中醋酸的总量,结果将 1。(填入“偏高”、“偏低”、“无影响”)。(分数:1.00)填空项 1:_41.对一盐酸进行标定,三次平行测定结果分别为
11、0.2002molL-1、0.1997molL -1、0.2004molL -1。测定结果的相对平均偏差等于 1。(分数:1.00)填空项 1:_42.相同测定条件下,用奈氏试剂为显色剂,测得 的铵离子标准溶液 T=30.0%,未知液 T=60.0%。未知液中, (分数:1.00)填空项 1:_43.用玻璃电极测定溶液 pH时,“定位”操作的主要目的是 1。(分数:1.00)填空项 1:_44.顺-1-乙基-4-叔丁基环己烷的优势构象式是 1。(分数:1.00)填空项 1:_45.1,3-二甲基环己烷的优势构象式中,两个甲基分别以 e键和 a键与环相连的是 1 构型。(分数:1.00)填空项
12、1:_46.化合物 (分数:2.00)填空项 1:_填空项 1:_47.1-甲基环己烯与氢溴酸发生加成反应时,氢原子加在环上 1 号碳原子上,溴原子加在环上 2 号碳原子上,产物的系统名称是 3。(分数:3.00)填空项 1:_填空项 1:_填空项 1:_48.化合物 (分数:1.00)填空项 1:_49.自由基 (分数:2.00)填空项 1:_50.化合物有手性是因为分子没有 1,分子实体与其镜像 2 重叠。(分数:2.00)填空项 1:_填空项 1:_51.呋喃与丙烯醛在加热下反应,生成产物的结构式是 1。(分数:1.00)填空项 1:_52.1-苯基-1,3-丁二酮的烯醇式结构表示为 1
13、。(分数:1.00)填空项 1:_53.以下三个化合物 (分数:2.00)填空项 1:_54.化合物 (分数:1.00)填空项 1:_55.异丙苯在光照下与溴反应生成一溴代产物,在反应活性最高的碳原子上发生反应的产物是 1。(分数:1.00)填空项 1:_56.在浓硫酸催化下,苯与异丁烯反应的主要产物是 1。(分数:1.00)填空项 1:_57.制备反应 (分数:2.00)填空项 1:_三、计算、分析与合成题(总题数:8,分数:55.00)58.根据以下 298.15K的数据,计算反应 CH3OH(g)+CO(g)=CH3COOH(g)的 (298.15K),并判断p(CH3OH,g)=60k
14、Pa,p(CO,g)=90kPa,p(CH 3COOH,g)=80kPa 时反应进行的方向。(分数:6.00)_59.按酸碱质子理论,在水溶液中,三乙醇胺 N(CH2CH2OH)3属于何种物质?为什么?配位滴定中常用其作为配位剂掩蔽 Fe3+等干扰离子。试问在用 EDTA测定水硬度时,或用 EDTA测定 Bi3+(pH=1)时,用之掩蔽少量的杂质 Fe3+,效果哪个更好?为什么?(已知三乙醇胺的解离常数约为 610-7)(分数:6.00)_60.化学反应的摩尔熵变很难通过实验方法直接测定,但可通过计算的方法得到。测得在 298.15K时,反应: 的 =-759kJmol-1, 。请计算该反应在
15、 298.15K时的标准摩尔熵变 (分数:6.00)_61.计算以 KIO3为基准物标定 c(Na3S3O3)0.10molL -1的硫代硫酸钠溶液时,基准物的称量范围。若称量误差大于0.1%,应如何处理?已知 M(KIO3)=214.0gmol-1。(分数:6.00)_62.称取含惰性杂质的混合碱(可能含 NaOH、Na 2CO3、NaHCO 3中的一种或几种)试样 2.4000g,溶于水稀释至 250.00mL,取 25.00mL溶液 2份,一份用 c(HCl)=0.1000molL-1的盐酸滴定至甲基橙变色,用去32.00mL,另一份用酚酞做指示剂,用去此盐酸 12.00mL滴定至终点。
16、(1)问试样由何种碱组成?(2)各组分的质量分数为多少?已知 M(NaOH)=40.00gmol-1,M(Na 2CO3)=105.99gmol-1,M(NaHCO 3)=84.01gmol-1。(分数:6.00)_63.用简便并能产生明显现象的化学方法,分别鉴别下列两组化合物:(1) (分数:6.00)_64.化合物 A的分子组成为 C6H12O,与浓硫酸在加热下反应,产物有两种,分别是化合物 B和 C,分子组成都是 C6H10O;B 和 C能使溴水退色,但与酸性高锰酸钾反应时,B 只得到 5-羰基己酸,C 只得到环戊酮。写出 A、B、C 的结构式,并写出各步反应式。(分数:6.00)_65
17、.按要求制备下列物质(写出每一步反应的反应式和主要反应条件,无机试剂任选):(1)以苯甲醛和丙酮为原料制备 3-苯基丙酸。(2)以 1个 3碳有机物和 1个 4碳有机物为原料制备环己基甲醛。(分数:13.00)_农学硕士联考化学-4 答案解析(总分:150.00,做题时间:90 分钟)一、单项选择题(总题数:30,分数:60.00)1.用波函数 n,l,m 表示原子轨道时,下列表示不正确的是( )。A 3,4,2 ; B 3,1,-1 ;C 3,2,1 ;D 3,2,0 。(分数:2.00)A. B.C.D.解析:l 最大取值等于 n-1。2.下列分子,偶极矩等于 0的为( )。APCl 5;
18、 BPCl 3; CSnCl 2;DAsH 3。(分数:2.00)A. B.C.D.解析:PCl 5:分子中,P 原子使用 sp3d杂化轨道成键,为三角双锥构型,非极性。PCl 3:分子中,P 原子使用 sp3非等性杂化轨道成键,为三角锥构型,极性。SnCl2:分子中,P 原子使用 sp2非等性杂化轨道成键,为 V字形,极性。AsH 3:分子中,As 原子使用 sp3非等性杂化轨道成键,为三角锥构型,极性。3.相同温度下,H 2O(1),H 2S(1),H 2Se(1)的饱和蒸汽压高低顺序为( )。AH 2O(1)H 2S(1)H 2Se(1); BH 2O(1)H 2Se(1)H 2S(1)
19、;CH 2O(1)H 2S(1)H 2Se(1); DH 2O(1)H 2Se(1)H 2S(1)。(分数:2.00)A.B.C.D. 解析:分子间作用力以色散力为主。化学性质相似的同系物,摩尔质量越大,分子变形性越大,分子间作用力越强,相同温度下蒸汽压越低。H 2Se(1)的蒸汽压低于 H2S(1)。H 2O(1)分子间存在着分子间的氢键,故其蒸汽压反常的低。4.在常温条件下,将浓硫酸在水中稀释。此过程( )。A rHm0、 rSm0; B rHm0、 rSm0;C rHm0、 rSm0; D rHm0、 rSm0。(分数:2.00)A.B.C.D. 解析:硫酸溶解在水中时,该过程是自发进行
20、 rGm0,放热 rHm0,同时形成大量水合离子,rSm0。5.硫酸铜有多种水合物,一定温度下,它们脱水反应的 分别为( )。在该温度下,为保证 CuSO43H2O(s)既不潮解、又不风化,容器中水蒸气的相对分压力应为( )。(分数:2.00)A.B.C. D.解析:为保证 CuSO43H2O(s)既不潮解、又不风化,应使反应(1)正向自、反应(2)逆向自发,即反应(1)的反应商 、反应(2)的反应商 。6.在 NaHCO3水溶液中( )。(分数:2.00)A. B.C.D.解析:NaHCO 3水溶液:结合以上方程可得:7.能否使 M2+定性完全生成 MS沉淀而与杂质离子 N2+分离,与下列因
21、素无关的为( )。Ac 0(M2+); Bc 0(N2+);C D (分数:2.00)A. B.C.D.解析:使 M2+定性完全生成 MS沉淀而与杂质离子 N2+分离,应满足:8.在强酸性水溶液中不可能溶解的沉淀为( )。AKClO 4; BPbC 2O4;CK 2NaCo(ONO)6;DPbCrO 4。(分数:2.00)A. B.C.D.解析: 是碱,可结合质子,故 PbC2O4可溶于强酸:PbC2O4+2H+=Pb2+H2C2O4是碱,可结合质子,发生配体酸效应,故 K2NaCo(ONO)6可溶于强酸:(Co3+有强氧化性,将反应中生成的亚硝酸氧化)在酸性介质中可转化为 ,所以铬酸盐在强酸
22、中均可溶解:HClO4是强酸,9.已知 ,则可知(phen 为邻菲啰啉)下列关系式正确的为( )。(分数:2.00)A.B.C.D. 解析:因10.在一定浓度条件下,酶催化反应为 0级。对于 0级反应,下列曲线不正确的为( )。(分数:2.00)A. B.C.D.解析:0 级反应,速率与浓度无关,即速率与时间无关。所以速率浓度曲线为一平行于浓度轴的直线;速率时间曲线为一平行于时间轴的直线;反应物浓度时间曲线为一斜率小于 0的直线。答案 B、C、D均是对 0级反应的正确描述。故答案 A正确。11.下列物质(溶液浓度均为 0.1molL-1),可以利用酸碱滴定法测定的是( )。(分数:2.00)A
23、.B.C. D.解析:弱酸或者弱碱可利用酸碱滴定法测定的判据是 ,12.佛尔哈德法中所用滴定剂和指示剂分别为( )。ANaCl,K 2CrO4; BAgNO 3,K 2CrO4;CNH 4SCN,NH 4Fe(SO4)2; DAgNO 3,曙红。(分数:2.00)A.B.C. D.解析:13.重铬酸钾法测铁时(以二苯胺磺酸钠为指示剂),加入磷酸的主要目的是( )。A抑制副反应,提高主反应的完成程度;B抑制副反应,增大电势突跃范围;C利用副反应提高主反应的完成程度;D控制介质酸度不至于过高。(分数:2.00)A.B.C. D.解析:由于 的生成,降低了 Fe3+浓度,使14.关于 TISAB的作
24、用,下列叙述不正确的为( )。A掩蔽干扰离子;B消除不对称电势对测定的影响;C控制介质酸度;D使工作电池电动势与被测离子相对浓度的负对数呈线性关系。(分数:2.00)A.B. C.D.解析:15.吸光光度法测定时,首先需做空白实验,调节仪器显示 T=100%,目的是( )。A测定入射光强度; B检查仪器的稳定性;C避免杂色光的影响; D入射光波长。(分数:2.00)A. B.C.D.解析:注意:做空白实验和用参比溶液做空白实验是两个不同的问题。16.下列化合物中,酸性最强的是( )。(分数:2.00)A.B.C. D.解析:影响取代苯酚酸性的是取代基的电子效应,吸电子基使苯酚酸性增强,给电子基
25、使酸性减弱。上述四个化合物中羟基对位的取代基只有硝基是吸电子基,甲基、甲氧基都是给电子的。17.下列四种化合物的碱性最强的是( )(分数:2.00)A.B. C.D.解析:取代苯胺的碱性受苯环上取代基影响,给电子基使苯胺的碱性增强,吸电子基使苯胺的碱性减弱,酰胺没有碱性。18.下列化合物中,沸点最高的是( )。A乙醚; B丁醇; C2-丁醇; D乙酸乙酯。(分数:2.00)A.B. C.D.解析:醇能形成氢键,沸点高于乙醚和乙酸乙酯;2-丁醇与丁醇相比,前者结构上相当于支链化作用,分子间距离增大,分子间力减弱,沸点降低。19.化合物 (分数:2.00)A.B. C.D.解析:分子中涉及到烯烃的
26、 Z/E异构和手性碳原子的旋光异构。20.下列自由基稳定性最高的是( )。(分数:2.00)A.B.C. D.解析:自由基的稳定性是 321。21.下列取代苯的环上取代基属于第类定位基的是( )。ACl; BOCH 3;COCOCH 3; DCOCH 3。(分数:2.00)A.B.C.D. 解析:卤素、烷氧基、酰氧基都属第一类定位基,酰基属第二类定位基。22.下列化合物中,有芳香性的是( )。(分数:2.00)A.B.C. D.解析:一般按休克尔规则判断芳香性:A 代表的化合物 p电子数是 8,不符合;B 和 D代表的化合物存在共轭不闭合,或者说构成环的原子中有 1个不是 sp2杂化的,不符合
27、;C 代表取代苯,有芳香性。23.下列化合物无旋光性的是( )。(分数:2.00)A. B.C.D.解析:A 单烯烃,有对称面,无旋光性;B、C、D 分子中没有对称因素,有旋光性。24.下列化合物分子中同时存在 p- 共轭和 - 共轭结构的是( )。A4-乙氧基苯乙酮; B1,4-二乙烯基苯;C4-乙基苯乙酮; D1,4-二乙基苯。(分数:2.00)A. B.C.D.解析:乙氧基与苯环有 p- 共轭,乙酰基与苯环有 - 共轭;乙烯基与苯环有 - 共轭;乙基与苯环只有诱导效应。25.下列几种醇在常温下与 Lucas试剂不能产生混浊现象的是( )。A丁醇; B叔丁醇;C仲丁醇; D甲基丙基醚。(分
28、数:2.00)A. B.C.D.解析:叔丁醇和仲丁醇,常温下都能与 Lucas试剂反应出现混浊;甲基丙基醚是醚,虽不能与 Lucas试剂反应,但由于难溶于其中,也产生混浊;丁醇是伯醇,常温下不能与 Lucas试剂反应,故没有混浊。26.下列醛、酮发生亲核加成反应时,相对反应活性最大的是( )。(分数:2.00)A. B.C.D.解析:醛、酮发生亲核加成反应的一般活性顺序是脂肪醛芳香醛脂肪酮芳香酮。27.化合物 (分数:2.00)A.B.C. D.解析:分子中羟基是基本官能团,母体是 2-丙醇;苯基和氨基是取代基,按取代基次序规则,氨基优于苯基,命名时苯基先写;至于两个取代基的位置号,由于二者都
29、在链端上,习惯上给先写的取代基较小的位置号。28.下列化合物与 AgNO3的乙醇溶液反应生成沉淀最快的是( )。(分数:2.00)A. B.C.D.解析:A 是苄基式卤代烃,与 AgNO3反应快;C 和 D都是卤代苯,很难发生取代反应;B 是伯卤代烃,加热下才能与 AgNO3反应。29.下列反应按机理属于亲电加成反应的是( )。(分数:2.00)A. B.C.D.解析:A 是亲电加成反应;B 和 D是亲核加成反应;C 是自由基加成反应。30.下列化合物不能生成糖脎的是( )。A葡萄糖; B蔗糖; C果糖; D麦芽糖。(分数:2.00)A.B. C.D.解析:能与苯肼反应生成糖脎的糖应具有 -羟
30、基醛、酮结构,葡萄糖、果糖、麦芽糖都是还原性糖,有这种结构;蔗糖是非还原性二糖,没有这种结构,不能生成糖脎。二、填空题(总题数:27,分数:35.00)31.物质 A和 B,熔点相同,且二者可完全混溶。若 A中混有少量 B,则此混合物的熔点 1 于 A的熔点。(分数:1.00)填空项 1:_ (正确答案:低。)解析:32.37时,血液的渗透压为 775kPa。供静脉注射用的葡萄糖(C 6H12O6)水溶液的质量浓度应约为_gL-1。(分数:1.00)填空项 1:_ (正确答案:=cRT)解析:33.一定温度下,则该温度下,反应 SnO2(s)+2CO(g)=Sn(s)+2CO2(g)的 (分数
31、:1.00)填空项 1:_ (正确答案: )解析:34.在 25mLc(H3PO4)=0.01molL-1的磷酸溶液中加入 c(Na2HPO4)=0.01molL-1的磷酸氢二钠溶液 75mL,混合后该溶液中 c(H+)约为_molL -1。已知 H3PO4的逐级离解常数分别为:7.510 -3,6.210 -8,2.210 -13(分数:1.00)填空项 1:_ (正确答案:6.210 -8。两者混合后,发生反应 ,形成 c(NaH2PO4)=c(Na2HPO4)的缓冲溶液,故:)解析:35.电负性最大的原子是 1,第一电子亲合能绝对值最大的元素是 2。(分数:2.00)填空项 1:_ (正
32、确答案:F)填空项 1:_ (正确答案:Cl。)解析:36.配位化合物Co(NH 3)5(ONO)SO4的名称为 1。(分数:1.00)填空项 1:_ (正确答案:硫酸五氨亚硝酸根合钴()。)解析:37.25,在 p(O2)=100kPa、pH=14.00 的条件下,(O 2/H2O)等于 0.404V。在酸性介质中,氧电极的标准电极电势 (分数:1.00)填空项 1:_ (正确答案:O 2+4H+4e-=2H2O)解析:38.已知 。2273K 时,反应 N2(g)+O2(g)=2NO(g)的 (分数:1.00)填空项 1:_ (正确答案:反应吸热,故 2000K时, )解析:39.用 c(
33、NaOH)=0.1molL-1的氢氧化钠标准溶液滴定:Ac(HCl)=0.1molL -1的盐酸;B混有 NH4Cl的 c(HCl)=0.1molL-1的盐酸。在终点误差为-0.1%+0.1%范围,pH 突跃较大者为_。(分数:1.00)填空项 1:_ (正确答案:A。)解析:40.用甲基橙作指示剂,标定一吸收了 CO2的 NaOH溶液。用该 NaOH溶液测定食醋中醋酸的总量,结果将 1。(填入“偏高”、“偏低”、“无影响”)。(分数:1.00)填空项 1:_ (正确答案:偏高。甲基橙作指示剂时,测定的是 NaOH和 Na2CO3的总浓度,Na 2CO3被滴定生成 CO2,且 1molNa2C
34、O3相当于 2molNaOH。而当用此 NaOH测定醋酸时,只能用酚酞作指示剂,此时 Na2CO3仅生成 NaHCO3,故所消耗 NaOH溶液体积偏高,导致结果偏高。)解析:41.对一盐酸进行标定,三次平行测定结果分别为 0.2002molL-1、0.1997molL -1、0.2004molL -1。测定结果的相对平均偏差等于 1。(分数:1.00)填空项 1:_ (正确答案:0.1%。)解析:42.相同测定条件下,用奈氏试剂为显色剂,测得 的铵离子标准溶液 T=30.0%,未知液 T=60.0%。未知液中, (分数:1.00)填空项 1:_ (正确答案:4.2410 -5。)解析:43.用
35、玻璃电极测定溶液 pH时,“定位”操作的主要目的是 1。(分数:1.00)填空项 1:_ (正确答案:减小不对称电势对测定的影响。)解析:44.顺-1-乙基-4-叔丁基环己烷的优势构象式是 1。(分数:1.00)填空项 1:_ (正确答案:顺式的 1,4-取代环己烷优势构象中两个取代基一个是 a键连接,一个是 e键连接;小取代基在 a键上。 )解析:45.1,3-二甲基环己烷的优势构象式中,两个甲基分别以 e键和 a键与环相连的是 1 构型。(分数:1.00)填空项 1:_ (正确答案:反式。)解析:46.化合物 (分数:2.00)填空项 1:_ (正确答案:4-甲基-3-羟基苯乙酸)填空项
36、1:_ (正确答案:3-甲氧基-2-氯丙酸。)解析:47.1-甲基环己烯与氢溴酸发生加成反应时,氢原子加在环上 1 号碳原子上,溴原子加在环上 2 号碳原子上,产物的系统名称是 3。(分数:3.00)填空项 1:_ (正确答案:2)填空项 1:_ (正确答案:1)填空项 1:_ (正确答案:1-甲基-1-溴环己烷。)解析:48.化合物 (分数:1.00)填空项 1:_ (正确答案:(2Z,5S)-5-甲基-2-苯基-3-氯-2-庚烯-4-酮。)解析:49.自由基 (分数:2.00)填空项 1:_ (正确答案:p- 和 -;sp 2。)解析:50.化合物有手性是因为分子没有 1,分子实体与其镜像
37、 2 重叠。(分数:2.00)填空项 1:_ (正确答案:对称性)填空项 1:_ (正确答案:不能。)解析:51.呋喃与丙烯醛在加热下反应,生成产物的结构式是 1。(分数:1.00)填空项 1:_ (正确答案:*。)解析:52.1-苯基-1,3-丁二酮的烯醇式结构表示为 1。(分数:1.00)填空项 1:_ (正确答案:*。)解析:53.以下三个化合物 (分数:2.00)填空项 1:_ (正确答案:。 )解析:54.化合物 (分数:1.00)填空项 1:_ (正确答案:*。)解析:55.异丙苯在光照下与溴反应生成一溴代产物,在反应活性最高的碳原子上发生反应的产物是 1。(分数:1.00)填空项
38、 1:_ (正确答案:*。)解析:56.在浓硫酸催化下,苯与异丁烯反应的主要产物是 1。(分数:1.00)填空项 1:_ (正确答案:*。)解析:57.制备反应 (分数:2.00)填空项 1:_ (正确答案:NaOH。)解析:三、计算、分析与合成题(总题数:8,分数:55.00)58.根据以下 298.15K的数据,计算反应 CH3OH(g)+CO(g)=CH3COOH(g)的 (298.15K),并判断p(CH3OH,g)=60kPa,p(CO,g)=90kPa,p(CH 3COOH,g)=80kPa 时反应进行的方向。(分数:6.00)_正确答案:(因 )解析:59.按酸碱质子理论,在水溶
39、液中,三乙醇胺 N(CH2CH2OH)3属于何种物质?为什么?配位滴定中常用其作为配位剂掩蔽 Fe3+等干扰离子。试问在用 EDTA测定水硬度时,或用 EDTA测定 Bi3+(pH=1)时,用之掩蔽少量的杂质 Fe3+,效果哪个更好?为什么?(已知三乙醇胺的解离常数约为 610-7)(分数:6.00)_正确答案:(碱。其结构中的 N原子上,有一孤电子对,可结合质子生成质子化的三乙醇胺 +HN(CH2CH2OH)3。水硬度测定,在 pH=10条件下进行,此时 ,三乙醇胺主要存在型体为其碱式型体,可利用 N原子上的孤电子对与 Fe3+离子配位,故效果好。在 pH=1时, )解析:60.化学反应的摩
40、尔熵变很难通过实验方法直接测定,但可通过计算的方法得到。测得在 298.15K时,反应: 的 =-759kJmol-1, 。请计算该反应在 298.15K时的标准摩尔熵变 (分数:6.00)_正确答案:( )解析:61.计算以 KIO3为基准物标定 c(Na3S3O3)0.10molL -1的硫代硫酸钠溶液时,基准物的称量范围。若称量误差大于0.1%,应如何处理?已知 M(KIO3)=214.0gmol-1。(分数:6.00)_正确答案:( )解析:62.称取含惰性杂质的混合碱(可能含 NaOH、Na 2CO3、NaHCO 3中的一种或几种)试样 2.4000g,溶于水稀释至 250.00mL,取 25.00mL溶液 2份,一份用 c(HCl)=0.1000molL-1的盐酸滴定至甲基橙变色,用去32.00mL,另一份用酚酞做指示剂,用去此盐酸 12.00mL滴定至终点。(1)问试样由何种碱组成?(2)各组分的质量分数为多少?已知 M(NaOH)=40.00gmol-1,M(Na 2CO3)=105.99gmol-1,M(NaHCO 3)=84.01gmol-1。(分数:6.00)_正确答案:(1)根据题意可知混合碱试样由 NaHCO3、Na 2CO3及杂质组成。(2)解析:63.用简便并能产生明显现象的化学方法,分别鉴别下列两组化合物:(1) (分数:6.00)_