1、农学硕士联考化学-3 及答案解析(总分:127.00,做题时间:90 分钟)一、单项选择题(总题数:30,分数:60.00)1.对 AgI 正溶胶和 As2S3负溶胶的凝结能力最大的电解质是( ),AK 3Fe(CN)6和 MgCl2; BKCl 和 MgCl2;CK 3Fe(CN)6和 BaCl2; DKCl 和 MgSO4。(分数:2.00)A.B.C.D.2.H2O 的沸点是 100,H 2Se 的沸点是-42,可用于解释该现象的理论是( )。A氢键; B共价键; C离子键; D范德华力。(分数:2.00)A.B.C.D.3.系统发生一变化,可通过两条不同的途径完成:(1)放热 10kJ
2、,做电功 50kJ;(2)放热 Q,W 体 =W=0。则该过程( )。AQ V=-60kJ; BQ V=-10kJ; CQ V=-40kJ; DQ V=-50kJ。(分数:2.00)A.B.C.D.4.下列说法正确的是( )。A在一定温度下,AgCl 水溶液中 Ag+和 Cl-的相对浓度(活度)的乘积是常数;BAgCl 的 ,在任何含 AgCl 固体溶液中,c(Ag +)=c(Cl-)且 Ag+与 Cl-浓度乘积等于 1.8010-10;C当溶液中 Ag+和 Cl-的相对浓度(活度)乘积等于 时,此溶液为饱和溶液;D在任何溶剂中,AgCl 的溶解度都等于 (分数:2.00)A.B.C.D.5.
3、下列叙述错误的是( )。A温度变化相同时,活化能较大的反应,速率常数变化也较大;B低温区温度改变对速率的影响比高温区大;C相同的温度变化,对级数较高的反应速率影响较大;D温度一定时,活化能较大的反应速率常数较小。(分数:2.00)A.B.C.D.6.已知 2NO+2H2=N2+2H2O 的反应机理为:(1)2NO+H 2=N2+H2O2(慢);(2)H2O2+H2=2H2O(快)。该反应对 H2是( )。A零级反应; B三级反应; C二级反应; D一级反应。(分数:2.00)A.B.C.D.7.反应 C(s)+CO2(g)=2CO(g)的 在 767K 为 4.6,在 667K 为 0.50。
4、则该反应( )。(分数:2.00)A.B.C.D.8.几个有效数字乘除运算,计算结果有效数字的位数取决于原数据中( )。A相对误差最大的; B相对误差最小的;C绝对误差最大的; D绝对误差最小的。(分数:2.00)A.B.C.D.9.c(HCl)=1.0molL-1的盐酸滴定 c(NaOH)=1.0molL-1的氢氧化钠溶液,在终点误差为-0.1%至+0.1%时,pH 突跃范围是 10.73.3。当酸碱浓度改为 0.010molL-1时,其突跃范围是( )。A11.72.3; B9.74.3;C8.75.3; D7.76.3。(分数:2.00)A.B.C.D.10.单一离子 EDTA 配位滴定
5、中,必须严格控制介质酸度,其原因是( )。A主反应完成程度受酸度影响;B需使得指示剂本身颜色和其与被测离子生成配合物的颜色明显不同;C指示剂的变色点与酸度有关;D以上三个答案均正确。(分数:2.00)A.B.C.D.11.CuI、CuBr、CuCl 的溶度积依次增大,则下列电极的标准电极电势自低而高的顺序为( )。ACu 2+/Cu+Cu 2+/CuICu 2+/CuBrCu 2+/CuCl;BCu 2+/CuICu 2+/CuBrCu 2+/CuClCu 2+/Cu+;CCu 2+/Cu+Cu 2+/CuClCu 2+/CuBrCu 2+/CuI;DCu 2+/CuClCu 2+/CuBrC
6、u 2+/CuICu 2+/Cu+。(分数:2.00)A.B.C.D.12.下列配制标准溶液的操作,不正确的是( )。ANaOH:先配成其饱和溶液(质量分数约 50%),放置后取上层清液,用煮沸并放冷后的纯净水稀释至所需;BKMnO 4:将纯净水煮沸,放冷后加入 KMnO4,放置后过滤,置于棕色瓶中保存;CNa 2S2O3:将纯净水煮沸,放冷后加入 Na2S2O3及少量 Na2CO3,置于棕色瓶中保存;DI 2:将 I2和过量的 KI 一起溶于纯净水中,置于棕色瓶中保存。(分数:2.00)A.B.C.D.13.用直接电势法测定离子浓度时,工作曲线的纵坐标、横坐标分别表示为( )。A工作电池电动
7、势、离子浓度;B指示电极的电极电势、离子浓度;C工作电池电动势、离子相对浓度负对数;D膜电势、离子相对浓度的负对数。(分数:2.00)A.B.C.D.14.AgCl 固体在氨水中比在纯水中的溶解度大,其原因是( )。A盐效应; B配位效应; C酸效应; D同离子效应。(分数:2.00)A.B.C.D.15.用莫尔法测定 Cl-时,对测定没有干扰的情况是( )。A在酸性介质中测定 NaCl; B在氨性缓冲溶液(pH=10)中测定 NaCl;C在中性或弱碱性溶液中测定 CaCl2; D在中性溶液中测定 BaCl2。(分数:2.00)A.B.C.D.16.下列化合物中沸点最低的是( )。A三甲胺;
8、B甲乙胺; C丙胺; D三甲胺盐酸盐。(分数:2.00)A.B.C.D.17.由于生成氢键的性质不同,丁醇和乙醚的沸点相差很大,而( )几乎相同。A蒸汽压; B还原性; C取代反应活性; D水溶性。(分数:2.00)A.B.C.D.18.下列化合物在水溶液中的碱性降低顺序为( )。a. C2H5NH2 b. (C2H5)2NH c. NH3 d. (C2H5)4N+OH-Aabcd; Bcdab;Cdbac; Ddcab。(分数:2.00)A.B.C.D.19.下列试剂与苯酚发生显色反应的是( )。A硝酸银溶液; B水合茚三酮溶液;C银氨溶液; DFeCl 3溶液。(分数:2.00)A.B.C
9、.D.20.碳原子不同杂化轨道与氢形成的 CH 键的极性由强到弱的顺序是( )。Asp 3sp 2sp; Bsp 2spsp 3;Csp 2sp 3sp;Dspsp 2sp 3。(分数:2.00)A.B.C.D.21.根据取代基次序规则,下列基团由优到次的正确次序是( )。CH 3 COOH CH 2F (分数:2.00)A.B.C.D.22.下列化合物酸性由强到弱的顺序是( )。(分数:2.00)A.B.C.D.23.碘甲烷与 NH3在等摩尔反应时,理论上可生成的产物有( )。A1 种; B2 种; C3 种; D4 种。(分数:2.00)A.B.C.D.24.酒石酸内消旋体的 Fisher
10、 投影式是( )。(分数:2.00)A.B.C.D.25.下列反应中不能发生的是( )。(分数:2.00)A.B.C.D.26.D-吡喃己醛糖的旋光异构体中,属于 D 型糖的有( )。A4 个; B8 个; C16 个; D32 个。(分数:2.00)A.B.C.D.27.化合物 HOCH2CH2CO2H 的优势构象式是( )。(分数:2.00)A.B.C.D.28.下列化合物中,沸点由高到低的顺序是( )。正丁醇 仲丁醇 丁醛 1,4-丁二醇A; B;C; D。(分数:2.00)A.B.C.D.29.反应 (分数:2.00)A.B.C.D.30.下列化合物中,不能使溴水退色的是( )。A1,
11、4-环己二酮; B苯乙炔;C2,4-己二酮; D乙酰乙酸乙酯。(分数:2.00)A.B.C.D.二、填空题(总题数:25,分数:33.00)31.化合物 OF2分子中,中心原子 O 利用 1 杂化轨道成键。(分数:1.00)填空项 1:_32.在 C、N、O 三种元素中,第一电离能最大的是 1。(分数:1.00)填空项 1:_33.一定温度下,化学反应的 (分数:2.00)填空项 1:_填空项 1:_34.自发进行的聚合反应, rHm 10。(分数:1.00)填空项 1:_35.NH2、PH 3、AsH 3三化合物,色散力自大而小的顺序为 1,熔点自高而低的顺序为 2。(分数:2.00)填空项
12、 1:_36.使用铬黑 T 指示剂适宜的 pH 范围是 1,在此酸度条件下,指示剂本身呈 2 色,其与金属离子配合物的颜色为 3 色。(分数:3.00)填空项 1:_填空项 1:_填空项 1:_37.吸光光度法定量测定中,光吸收曲线是以 1 为横坐标、 2 为纵坐标绘制的。(分数:2.00)填空项 1:_填空项 1:_38.甲醛法测定铵盐,为事先除去样品中的游离酸,若滴加 NaOH 时以酚酞为指示剂,测定结果将偏 1。(分数:1.00)填空项 1:_39.配合物四氯合铂()酸六氨合铂()的化学式为 1。(分数:1.00)填空项 1:_40.完成反应式(只写主产物):(分数:1.00)填空项 1
13、:_41.下列化合物发生硝化反应时的主要位置指示不正确的是_。(分数:1.00)填空项 1:_42.醇脱水是制备烯烃的常用方法之一,当分子内脱水有不止一种取向时,一般遵从 1 规则。(分数:1.00)填空项 1:_43.在亲电取代反应中,苯环上的CF 3是 1 定位基,CH 3CO2是 2 定位基。(分数:2.00)填空项 1:_填空项 1:_填空项 1:_44.-D-吡喃葡萄糖的优势构象是 1。(分数:1.00)填空项 1:_45.完成反应式(只写主要产物): (分数:1.00)填空项 1:_46.4-甲基咪唑的结构简式是 1。(分数:1.00)填空项 1:_47.化合物 (分数:1.00)
14、填空项 1:_48.测定某旋光性物质的比旋光度时,测量管长度为 100mm,样品浓度为 45mgmL-1,旋光度为+4.5,其对映体的比旋光度为 1。(分数:1.00)填空项 1:_49.完成反应式(只写主产物): (分数:1.00)填空项 1:_50.N-甲基氨基甲酸异丙酯的结构式是 1。(分数:1.00)填空项 1:_51.溴苯和金属镁在无水四氢呋喃中反应生成 1,该产物和二氧化碳作用后水解得到 2。(两空均写结构式)(分数:2.00)填空项 1:_52.完成反应式(只写主产物): (分数:1.00)填空项 1:_53.完成反应式(只写主产物): (分数:1.00)填空项 1:_54.环戊
15、二烯、环戊二烯正离子、环戊二烯负离子三种结构中,具有芳香性的是 1。(分数:1.00)填空项 1:_55.S-1-氯乙基苯在丙酮水溶液中发生 SN1 水解反应,得到两种产物的混合物,混合物的旋光度为 0。两种产物的名称分别为 1 和 2。(分数:2.00)填空项 1:_填空项 1:_三、计算、分析与合成题(总题数:8,分数:34.00)56.100mLc(AgNO3)=0.030molL-1的硝酸银溶液和 200mLc(NH3)=1.53molL-1的氨水混合。反应达到平衡后,溶液中 Ag+浓度是多少?在此溶液中加入 KCl 固体 0.06mol(溶液体积变化忽略不计),是否有 AgCl 沉淀
16、生成?已知 1.1107, (分数:3.00)_57.水溶液中,下列各组物质能否大量共存?为什么?请写出有关反应式。(1)Cu2+、I -;已知: 。(分数:3.00)_58.(1)将 c1(H+)=1.0010-2molL-1、c 2(H+)=1.0010-3molL-1的二盐酸水溶液等体积混合。计算混合液中之 c(H+)。(2)有人按下列方法进行计算:溶液 1 中:溶液 2 中:混合后溶液中 OH-的物质的量为:n(OH-)=c1(OH-)V+c2(OH-)V所以, (分数:3.00)_59.取 KHC2O4H2C2O4溶液 25.00mL,以 c(NaOH)=0.1500molL-1的氢
17、氧化钠标准溶液滴定至终点时消耗25.00mL。现移取上述 KHC2O4H2C2O4溶液 20.00mL,酸化后用 c(KMnO4)=0.04000molL-1的高锰酸钾标准溶液滴定至终点,需要多少毫升?(分数:3.00)_60.计算在 298.15K、标准状态时,下列反应的 和标准状态下反应自发进行的最低温度。已知热化学方程式及有关的热力学数据(298.15K)如下:CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)(分数:3.00)_61.用简便并能产生明显现象的化学方法,分别鉴别下列两组化合物(用流程图表示鉴别过程):(1)苯甲酸、苯酚、苄醇。(2)环己胺、六氢吡啶、N,N-二甲基环己胺。(分数
18、:3.00)_62.某化合物 A 分子式为 C6H12无旋光性,但可使 Br2/CCl4溶液退色。在磷酸催化下与 H2O 反应可生成能拆分的化合物 B(C6H14O)。A 若与冷的稀高锰酸钾反应可得一内消旋化合物 C(C6H14O2),试推导 A、B、C 结构式。(分数:3.00)_63.按照要求制备下列物质(写出每一步的反应方程式和主要反应条件,无机试剂任选):(1)由对甲基苯甲酸甲酯制备 2,5-二氯甲苯。(2)由乙醇制备丙醇。(分数:13.00)_农学硕士联考化学-3 答案解析(总分:127.00,做题时间:90 分钟)一、单项选择题(总题数:30,分数:60.00)1.对 AgI 正溶
19、胶和 As2S3负溶胶的凝结能力最大的电解质是( ),AK 3Fe(CN)6和 MgCl2; BKCl 和 MgCl2;CK 3Fe(CN)6和 BaCl2; DKCl 和 MgSO4。(分数:2.00)A.B.C. D.解析:对 AgI 正电溶胶起凝结作用的是阴离子Fe(CN) 63-和 Cl-,电荷越多,凝聚能力越强;而对 As2S3负电溶胶起凝结作用的是阳离子 Mg2+和 Ba2+,同价离子的凝聚能力相近,但随水化半径的增大而减小。2.H2O 的沸点是 100,H 2Se 的沸点是-42,可用于解释该现象的理论是( )。A氢键; B共价键; C离子键; D范德华力。(分数:2.00)A.
20、 B.C.D.解析:H 2O 和 H2Se 都是极性分子,其分子间有色散力、诱导力、取向力。但由于 H2O 的分子间还有氢键存在,所以 H2O 沸点比 H2Se 沸点高。故答案 A 正确。3.系统发生一变化,可通过两条不同的途径完成:(1)放热 10kJ,做电功 50kJ;(2)放热 Q,W 体 =W=0。则该过程( )。AQ V=-60kJ; BQ V=-10kJ; CQ V=-40kJ; DQ V=-50kJ。(分数:2.00)A. B.C.D.解析:定容且不做非体积功时,U=Q V。途径(2),符合定容且不做非体积功条件。由于U 只与变化有关而与途径无关,根据U=Q+W 可知,U=(-1
21、0kJ)+(-50kJ)=-60kJ,故 QV=-60kJ,即答案 A 正确。4.下列说法正确的是( )。A在一定温度下,AgCl 水溶液中 Ag+和 Cl-的相对浓度(活度)的乘积是常数;BAgCl 的 ,在任何含 AgCl 固体溶液中,c(Ag +)=c(Cl-)且 Ag+与 Cl-浓度乘积等于 1.8010-10;C当溶液中 Ag+和 Cl-的相对浓度(活度)乘积等于 时,此溶液为饱和溶液;D在任何溶剂中,AgCl 的溶解度都等于 (分数:2.00)A.B.C. D.解析:仅是 AgCl 在水溶液中的沉淀溶解平衡常数,故 D 不正确。5.下列叙述错误的是( )。A温度变化相同时,活化能较
22、大的反应,速率常数变化也较大;B低温区温度改变对速率的影响比高温区大;C相同的温度变化,对级数较高的反应速率影响较大;D温度一定时,活化能较大的反应速率常数较小。(分数:2.00)A.B.C. D.解析:根据阿仑尼乌斯方程式可知,温度变化相同时,活化能较大的反应,速率常数变化也较大;在低温区内温度的改变对速率的影响要比高温区大;温度一定时,活化能较大的反应,其速率常数较小。故答案A、B、D 均不是正确答案。根据阿仑尼乌斯方程式可知,温度对反应速率的影响与反应级数无关,故答案C 正确。6.已知 2NO+2H2=N2+2H2O 的反应机理为:(1)2NO+H 2=N2+H2O2(慢);(2)H2O
23、2+H2=2H2O(快)。该反应对 H2是( )。A零级反应; B三级反应; C二级反应; D一级反应。(分数:2.00)A.B.C.D. 解析:一个复杂的化学反应的反应速率由最慢的基元反应(定速步骤)的速率来决定。反应(1)为定速步骤,其速率正比于 H2浓度的一次方,所以该反应对于 H2是一级反应。故答案 D 正确。7.反应 C(s)+CO2(g)=2CO(g)的 在 767K 为 4.6,在 667K 为 0.50。则该反应( )。(分数:2.00)A.B. C.D.解析:因为温度为 T2=767K 时, ;T 1=667K 时, ,即温度升高后,标准平衡常数增大。根据范特霍夫方程可知,该
24、反应为吸热反应,即8.几个有效数字乘除运算,计算结果有效数字的位数取决于原数据中( )。A相对误差最大的; B相对误差最小的;C绝对误差最大的; D绝对误差最小的。(分数:2.00)A. B.C.D.解析:根据有效数字运算规则,几个数据相乘除,所得结果的有效数字的位数取决于原数据中相对误差最大,即有效数字的位数最少的那个数据。故答案 A 正确。9.c(HCl)=1.0molL-1的盐酸滴定 c(NaOH)=1.0molL-1的氢氧化钠溶液,在终点误差为-0.1%至+0.1%时,pH 突跃范围是 10.73.3。当酸碱浓度改为 0.010molL-1时,其突跃范围是( )。A11.72.3; B
25、9.74.3;C8.75.3; D7.76.3。(分数:2.00)A.B.C. D.解析:一定终点误差范围内,强酸和强碱滴定的 pH 突跃范围与酸碱浓度有关,浓度降低为原来的 1/10,则突跃范围的上限和下限的 pH 分别降低和升高 1,突跃突跃范围减小 2。10.单一离子 EDTA 配位滴定中,必须严格控制介质酸度,其原因是( )。A主反应完成程度受酸度影响;B需使得指示剂本身颜色和其与被测离子生成配合物的颜色明显不同;C指示剂的变色点与酸度有关;D以上三个答案均正确。(分数:2.00)A.B.C.D. 解析:在 EDTA 的配位滴定中除主反应以外还有一些副反应发生。金属离子的水解效应及 E
26、DTA 配位剂的酸效应不利于滴定的进行。为了保证主反应的完成程度,需控制反应介质的酸度。在所选定的 pH 范围内,金属指示剂配合物与处于游离态的指示剂的颜色应明显不同,使滴定终点时有明显的颜色变化,以易于确定滴定终点。由于金属指示剂本身为弱酸(碱),介质的酸度会影响其本身的颜色,而且会影响其变色点,所以使用金属指示剂必须注意适宜的酸度条件。所以答案 A、B、C 叙述均正确,故答案 D 正确。11.CuI、CuBr、CuCl 的溶度积依次增大,则下列电极的标准电极电势自低而高的顺序为( )。ACu 2+/Cu+Cu 2+/CuICu 2+/CuBrCu 2+/CuCl;BCu 2+/CuICu
27、2+/CuBrCu 2+/CuClCu 2+/Cu+;CCu 2+/Cu+Cu 2+/CuClCu 2+/CuBrCu 2+/CuI;DCu 2+/CuClCu 2+/CuBrCu 2+/CuICu 2+/Cu+。(分数:2.00)A.B.C. D.解析:在 Cu2+/CuX 三电对中,是 CuI、CuBr、CuCl 溶解、解离出来的 Cu+作为还原态物质,故12.下列配制标准溶液的操作,不正确的是( )。ANaOH:先配成其饱和溶液(质量分数约 50%),放置后取上层清液,用煮沸并放冷后的纯净水稀释至所需;BKMnO 4:将纯净水煮沸,放冷后加入 KMnO4,放置后过滤,置于棕色瓶中保存;C
28、Na 2S2O3:将纯净水煮沸,放冷后加入 Na2S2O3及少量 Na2CO3,置于棕色瓶中保存;DI 2:将 I2和过量的 KI 一起溶于纯净水中,置于棕色瓶中保存。(分数:2.00)A.B. C.D.解析:纯净水中含微量还原性物质,可被高锰酸钾还原为 MnO2,且生成物可加速高锰酸钾分解。故应将高锰酸钾溶液煮沸约 1h,使还原性物质被氧化完全,放冷后过滤除去 MnO2沉淀后再标定。13.用直接电势法测定离子浓度时,工作曲线的纵坐标、横坐标分别表示为( )。A工作电池电动势、离子浓度;B指示电极的电极电势、离子浓度;C工作电池电动势、离子相对浓度负对数;D膜电势、离子相对浓度的负对数。(分数
29、:2.00)A.B.C. D.解析:直接电势法的理论基础是工作电池电动势与离子活度(浓度)的关系符合能斯特方程。14.AgCl 固体在氨水中比在纯水中的溶解度大,其原因是( )。A盐效应; B配位效应; C酸效应; D同离子效应。(分数:2.00)A.B. C.D.解析:AgCl(s)在氨水中可以生成银氨配离子而溶解,其溶解是因为生成配合物。15.用莫尔法测定 Cl-时,对测定没有干扰的情况是( )。A在酸性介质中测定 NaCl; B在氨性缓冲溶液(pH=10)中测定 NaCl;C在中性或弱碱性溶液中测定 CaCl2; D在中性溶液中测定 BaCl2。(分数:2.00)A.B.C. D.解析:
30、答案 A 错:因为酸性条件下, ,指示剂 因上述反应而浓度降低,影响 Ag2CrO4沉淀的生成。答案 B 错:因为 NH3与 Ag+反应生成 ,而使 AgCl 或 Ag2CrO4沉淀溶解。答案 D 错:因为 Ba2+与16.下列化合物中沸点最低的是( )。A三甲胺; B甲乙胺; C丙胺; D三甲胺盐酸盐。(分数:2.00)A. B.C.D.解析:选项中三种胺是同分异构体,沸点高低与形成氢键的能力相关;氮原子上含有氢原子的胺分子间作用力更强一些,沸点较高。三甲胺的氮原子上没有氢原子,不能形成分子间氢键,甲乙胺和丙胺都有形成分子间氢键的能力,沸点较三甲胺高。选项 D 是三甲胺盐酸盐,是离子型化合物
31、,沸点最高。17.由于生成氢键的性质不同,丁醇和乙醚的沸点相差很大,而( )几乎相同。A蒸汽压; B还原性; C取代反应活性; D水溶性。(分数:2.00)A.B.C.D. 解析:丁醇和乙醚都含有氧原子,能与水形成氢键,碳数又相同,水溶性相近。18.下列化合物在水溶液中的碱性降低顺序为( )。a. C2H5NH2 b. (C2H5)2NH c. NH3 d. (C2H5)4N+OH-Aabcd; Bcdab;Cdbac; Ddcab。(分数:2.00)A.B.C. D.解析:胺的碱性强弱顺序一般是:脂肪胺氨芳香胺;脂肪胺的水溶液中,是:仲胺伯胺叔胺。季铵碱是强碱。19.下列试剂与苯酚发生显色反
32、应的是( )。A硝酸银溶液; B水合茚三酮溶液;C银氨溶液; DFeCl 3溶液。(分数:2.00)A.B.C.D. 解析:FeCl 3是检验酚和具有烯醇结构的化合物的有效试剂。20.碳原子不同杂化轨道与氢形成的 CH 键的极性由强到弱的顺序是( )。Asp 3sp 2sp; Bsp 2spsp 3;Csp 2sp 3sp;Dspsp 2sp 3。(分数:2.00)A.B.C.D. 解析:碳原子不同杂化轨道上表现的碳原子电负性不同,电负性由强到弱的顺序一般是:spsp 2sp 3,由之形成了 CH 键的极性强弱顺序。21.根据取代基次序规则,下列基团由优到次的正确次序是( )。CH 3 COO
33、H CH 2F (分数:2.00)A.B.C. D.解析:根据取代基次序规则比较不同取代基,首先比较的是中心原子的原子序数,大者为优。22.下列化合物酸性由强到弱的顺序是( )。(分数:2.00)A. B.C.D.解析:在取代酸的烃基链上,吸电子基越多、离羧基越近,对羧酸酸性的增强作用越大。23.碘甲烷与 NH3在等摩尔反应时,理论上可生成的产物有( )。A1 种; B2 种; C3 种; D4 种。(分数:2.00)A.B.C.D. 解析:碘甲烷与 NH3反应生成的甲胺是比氨更强的亲核试剂,容易进一步与碘甲烷反应,得到 1、2、3胺和季铵盐。24.酒石酸内消旋体的 Fisher 投影式是(
34、)。(分数:2.00)A.B.C. D.解析:A、B、C 酒石酸的三种旋光异构体,A 和 B 是一对对映体,C 的分子内有对称面,是内消旋体。D 不是酒石酸。25.下列反应中不能发生的是( )。(分数:2.00)A.B. C.D.解析:选项 A 中反应物是苯胺盐酸盐,是强酸弱碱盐,能与氢氧化钠反应生成弱碱苯胺;选项 C 中反应物是乙酰苯胺,酰胺在氢氧化钠水溶液中加热时发生水解生成苯胺;选项 D 中反应物是苯甲酰胺,在次氯酸钠水溶液中加热发生霍夫曼降解生成苯胺;选项 B 中反应物是氯化四甲铵,是季铵盐,具有强酸强碱盐的性质,不能与氢氧化钠作用生成季铵碱。26.D-吡喃己醛糖的旋光异构体中,属于
35、D 型糖的有( )。A4 个; B8 个; C16 个; D32 个。(分数:2.00)A.B.C. D.解析:D-吡喃己醛糖是六元环状糖,有 5 个手性碳原子,D 构型限制了 1 个手性碳原子,只有 4 个手性碳原子贡献于形成旋光异构体,按 24的规律,有 16 个旋光异构体。27.化合物 HOCH2CH2CO2H 的优势构象式是( )。(分数:2.00)A.B. C.D.解析:B 虽不是全交叉构象,但由于形成分子内氢键而得到稳定:28.下列化合物中,沸点由高到低的顺序是( )。正丁醇 仲丁醇 丁醛 1,4-丁二醇A; B;C; D。(分数:2.00)A.B. C.D.解析:醇可形成分子间氢
36、键,分子量接近时,醇的沸点比醛高,二元醇分子间作用强于一元醇,含相同碳原子的一元醇中,直链醇沸点比支链醇高。29.反应 (分数:2.00)A.B. C.D.解析:将羰基还原成亚甲基的还原剂包括 Zn-Hg/HCl(Clemmenson 还原)和 NH2NH2/KOH(Wulff-Kishner-黄鸣龙还原)。由于反应物分子中含有羟基,选 D 容易与 HCl 发生取代反应,所以应该选 B。A、C 两种方法都是还原羰基得到羟基的方法。30.下列化合物中,不能使溴水退色的是( )。A1,4-环己二酮; B苯乙炔;C2,4-己二酮; D乙酰乙酸乙酯。(分数:2.00)A. B.C.D.解析:2,4-己
37、二酮和乙酰乙酸乙酯能平衡得到烯醇式结构,与溴发生加成反应,使溴水退色,苯乙炔也可与溴发生加成反应,使溴水退色,1,4-环己二酮存在的烯醇式太少,不足以使溴水退色。二、填空题(总题数:25,分数:33.00)31.化合物 OF2分子中,中心原子 O 利用 1 杂化轨道成键。(分数:1.00)填空项 1:_ (正确答案:sp 3不等性杂化。)解析:32.在 C、N、O 三种元素中,第一电离能最大的是 1。(分数:1.00)填空项 1:_ (正确答案:N。同周期元素第一电离能从左到右,变化总的趋势是逐渐增大。但是核外电子具有全满和半满构型的原子,稳定性高,第一电离能比相邻元素都要高。)解析:33.一
38、定温度下,化学反应的 (分数:2.00)填空项 1:_ (正确答案:标准平衡)填空项 1:_ (正确答案:速率。)解析:34.自发进行的聚合反应, rHm 10。(分数:1.00)填空项 1:_ (正确答案:小于。聚合反应,熵减, rSm0,故必为放热,rHm0。)解析:35.NH2、PH 3、AsH 3三化合物,色散力自大而小的顺序为 1,熔点自高而低的顺序为 2。(分数:2.00)填空项 1:_ (正确答案:AsH 3、PH 3、NH 3;NH 3、AsH 3、PH 3。)解析:36.使用铬黑 T 指示剂适宜的 pH 范围是 1,在此酸度条件下,指示剂本身呈 2 色,其与金属离子配合物的颜
39、色为 3 色。(分数:3.00)填空项 1:_ (正确答案:811)填空项 1:_ (正确答案:蓝)填空项 1:_ (正确答案:红。)解析:37.吸光光度法定量测定中,光吸收曲线是以 1 为横坐标、 2 为纵坐标绘制的。(分数:2.00)填空项 1:_ (正确答案:入射光波长 )填空项 1:_ (正确答案:吸光度 A。)解析:38.甲醛法测定铵盐,为事先除去样品中的游离酸,若滴加 NaOH 时以酚酞为指示剂,测定结果将偏 1。(分数:1.00)填空项 1:_ (正确答案:低。以酚酞为指示剂中和游离酸时,终点 pH 约为 8,此时)解析:39.配合物四氯合铂()酸六氨合铂()的化学式为 1。(分
40、数:1.00)填空项 1:_ (正确答案:Pt(NH 3)6PtCl4。)解析:40.完成反应式(只写主产物):(分数:1.00)填空项 1:_ (正确答案: )解析:41.下列化合物发生硝化反应时的主要位置指示不正确的是_。(分数:1.00)填空项 1:_ (正确答案:c。a 分子中苯环上的氯原子是邻对位定位基,三氯甲基是间位定位基,对于取代反应的定位一致,是在氯原子的邻位,所指正确;b 分子中萘环上的羟基是致活基,4 位既有羟基的致活作用,又有萘环 位的活性特征,所指正确;c 分子中苯环上的甲基和对位上的乙酰氨基都是邻对位定位基,乙酰氨基活性高,取代主要发生在其邻位上,而不是在甲基邻位上。
41、)解析:42.醇脱水是制备烯烃的常用方法之一,当分子内脱水有不止一种取向时,一般遵从 1 规则。(分数:1.00)填空项 1:_ (正确答案:查依采夫。)解析:43.在亲电取代反应中,苯环上的CF 3是 1 定位基,CH 3CO2是 2 定位基。(分数:2.00)填空项 1:_ (正确答案:间位)填空项 1:_ (正确答案:邻)填空项 1:_ (正确答案:对位。)解析:44.-D-吡喃葡萄糖的优势构象是 1。(分数:1.00)填空项 1:_ (正确答案:*。)解析:45.完成反应式(只写主要产物): (分数:1.00)填空项 1:_ (正确答案:*。)解析:46.4-甲基咪唑的结构简式是 1。
42、(分数:1.00)填空项 1:_ (正确答案:*。)解析:47.化合物 (分数:1.00)填空项 1:_ (正确答案:(1S,2R)-1-乙基-2-异丙基环己烷。)解析:48.测定某旋光性物质的比旋光度时,测量管长度为 100mm,样品浓度为 45mgmL-1,旋光度为+4.5,其对映体的比旋光度为 1。(分数:1.00)填空项 1:_ (正确答案:+100。)解析:49.完成反应式(只写主产物): (分数:1.00)填空项 1:_ (正确答案:*。)解析:50.N-甲基氨基甲酸异丙酯的结构式是 1。(分数:1.00)填空项 1:_ (正确答案:*。)解析:51.溴苯和金属镁在无水四氢呋喃中反应生成 1,该产物和二氧化碳作用后水解得到 2。(两空均写结构式)(分数:2.00)填空项 1:_ (正确答案:。 )解析:52.完成反应式(只写主产物): (分数:1.00)填空项 1:_ (正确答案:*。)解析:53.完成反应式(只写主产物): (分数:1.00)填空项 1:_ (正确答案:*。)解析:54.环戊二烯、环戊二烯正离子、环戊二烯负