1、农学硕士联考化学-2 及答案解析(总分:150.00,做题时间:90 分钟)一、单项选择题(总题数:30,分数:60.00)1.将 0.360g某非电解质溶于 30.0g水中,溶液凝固点为-0.124。则该非电解质的摩尔质量(gmol -1)约为( )。A50.3; B178; C180;D1250。(分数:2.00)A.B.C.D.2.下列各组量子数中,不合理的是( )。An=3 l=2 m=1 m s=-1/2;Bn=3 l=1 m=-1 m s=1/2;Cn=2 l=2 m=3 m s=1/2;Dn=4 l=3 m=1 m s=-1/2。(分数:2.00)A.B.C.D.3.下列化合物中
2、,键角大小排列顺序正确的是( )。ACO 2BCl 3CH 4NH 3H 2O; BCO 2BCl 3CH 4NH 3H 2O;CCO 2BCl 3CH 4H 2ONH 3; DCO 2BCl 3CH 4H 2ONH 3。(分数:2.00)A.B.C.D.4.下列叙述正确的是( )。A为计算反应 的反应热,可设计热化学循环:可知,反应 C+O2=CO2反应机理为: 。B升高温度使反应速率增大,主要是因为分子碰撞频率增高;C反应 H2(g)+I2(g)=2HI(g)的速率方程为 v=kc(H2)c(I2),所以此反应为基元反应;D (分数:2.00)A.B.C.D.5.在乙烯分子中,两个碳原子间
3、的化学键为( )。A一条 p-p 键,一条 p-p 键;B一条 p-p 键,一条 sp-sp 键;C一条 sp2-sp2 键,一条 p-p 键;D一条 p-p 键,一条 sp2-sp2 键。(分数:2.00)A.B.C.D.6.268.15K,定压条件下,1mol 白磷、1mol 红磷与足量 Cl2(g)完全反应生成 PCl5(s), 分别为-443.5kJmol-1和-429.5kJmol -1。白磷和红磷的 (分数:2.00)A.B.C.D.7.下列混合物溶液中,缓冲容量最大的是( )。A0.10molL -1HAc0.30molL-1NaAc;B0.20molL -1HAc0.20mol
4、L-1NaAc;C0.30molL -1HAc0.10molL-1NaAc;D0.05molL -1HAc0.35molL-1NaAc。(分数:2.00)A.B.C.D.8.已知 AgCl、Ag 3PO4、Ag 2CrO4的 分别为 1.810-10、1.510 -16、1.110 -12。向一 (分数:2.00)A.B.C.D.9.在碱性介质中,Co(OH) 2可很完全地被空气氧化成 Co(OH)3,而在酸性介质中 Co2+则十分稳定。原因是( )。A在碱性介质中,O 2的氧化能力增强;(分数:2.00)A.B.C.D.10.下列配合物,稳定性受酸效应影响最小的为( )。(分数:2.00)A
5、.B.C.D.11.以二苯胺磺酸钠为指示剂、重铬酸钾法测定 Fe2+时,需加入磷酸( )。A目的是调节介质酸度,增强重铬酸钾的氧化性;B目的是防止 Fe3+水解;C做平行测定时,磷酸必须同时加入各份被测液中,而后逐份依次滴定;D试样中加入磷酸后需马上滴定。(分数:2.00)A.B.C.D.12.酸碱滴定中,无论用直接法或回滴法都不能准确测定的物质是( )。(分数:2.00)A.B.C.D.13.定量分析中,对同一样品做多次平行测定的目的是( )。A检验是否存在系统误差;B减小随机误差对测定结果的影响;C避免试剂误差;D可抵消仪器误差。(分数:2.00)A.B.C.D.14.电势分析法中,pH
6、玻璃电极的内参比电极一般选用( )。A标准氢电极; B铂电极;C银电极;DAg-AgCl 电极。(分数:2.00)A.B.C.D.15.在配位滴定中,用 EDTA滴定金属离子时,介质酸度如果不选用缓冲溶液控制,体系的 pH会( )。A升高; B降低;C恒定; D不能确定。(分数:2.00)A.B.C.D.16.化合物 与 HBr反应生成的主要产物是( )。(分数:2.00)A.B.C.D.17.化合物 (分数:2.00)A.B.C.D.18.下列碳正离子中稳定性最高的是( )。(分数:2.00)A.B.C.D.19.反应 生成的产物是( )。(分数:2.00)A.B.C.D.20.下列化合物,
7、能与镁及乙醚生成格氏试剂的是( )。(分数:2.00)A.B.C.D.21.在下列 2-溴丁烷的结构式中,与 构型相同的化合物有( )。(分数:2.00)A.B.C.D.22.一种天然蜡的分子组成是 C32H64O2,这种蜡可能的结构式为( )。(分数:2.00)A.B.C.D.23.反应 的主要产物是( )。(分数:2.00)A.B.C.D.24.谷氨酸(pI=3.22)、缬氨酸(pI=5.96)、精氨酸(pI=10.76)的混合物水溶液中加入稀盐酸,直到溶液pH=6,这些氨基酸中,主要以正离子型体存在的是( )。A谷氨酸; B缬氨酸;C精氨酸; D谷氨酸和精氨酸。(分数:2.00)A.B.
8、C.D.25.下列分离方法中,最适宜分离肉桂醇(bp257)和肉桂醛(bp253)的是( )。A蒸馏; B水萃取;C减压蒸馏; D饱和亚硫酸氢钠溶液沉淀。(分数:2.00)A.B.C.D.26.制备冬青油(水杨酸甲酯)的原料是( )。A邻羟基苯甲酸和甲醇; B邻羟基苯甲醇和甲酸;C间羟基苯甲酸和甲醇; D对羟基苯甲酸和甲醇。(分数:2.00)A.B.C.D.27. (分数:2.00)A.B.C.D.28.1-甲氧基萘经硝化、还原、重氮化、水解等一系列反应得到的产物是( )。(分数:2.00)A.B.C.D.29.化合物 (分数:2.00)A.B.C.D.30.顺式-1,2-环己二醇的所有旋光异
9、构体个数是( )。A1 个; B2 个; C3 个; D4 个。(分数:2.00)A.B.C.D.二、填空题(总题数:25,分数:35.00)31.常用凝固点下降法,而不用沸点上升法测定非电解质的摩尔质量,主要原因是 1 和 2。(分数:2.00)填空项 1:_32.某元素的原子序数比氪小,当它失去 3个电子后,最外层 l=2的轨道内电子处于半充满状态。则该元素的基态原子核外电子排布式为 1。(分数:1.00)填空项 1:_33.NH4NaHPO4水溶液的质子条件式为_。(分数:1.00)填空项 1:_34.已知 (分数:1.00)填空项 1:_35.二氯草酸根乙二胺合铁()酸钾的化学式为 1
10、,中心原子配位数是 2。(分数:2.00)填空项 1:_36.PbS(s)+2HAc=Pb2+H2S+2Ac-的标准平衡常数与 、 (分数:1.00)填空项 1:_37.CaF2、CuCl 2、CuI 2三种难溶物,在盐酸中溶解度比在水中明显增大的为 1,明显减小的为 2。(分数:2.00)填空项 1:_38.对一高锰酸钾溶液进行标定,三次平行测定结果分别为 0.02012molL-1、0.02007molL -1、0.02004molL -1。测定结果的相对平均偏差等于 1。(分数:1.00)填空项 1:_39.硼砂与硫酸反应,反应式为 1。(分数:1.00)填空项 1:_40.标定碘标准溶
11、液,可用 1 为基准物。(分数:1.00)填空项 1:_41.电势分析法的基本依据是 1。(分数:1.00)填空项 1:_42.分光光度法绘制工作曲线,总以 A,而不用 T为纵坐标,原因为 1。(分数:1.00)填空项 1:_43.一个相对分子质量为 84的单烯烃,有旋光性,其分子中有 1 个伯碳原子。(分数:1.00)填空项 1:_44.完成反应式(只写主要产物)(分数:2.00)填空项 1:_45.化合物 (分数:1.00)填空项 1:_46.NBS的结构式是 1。(分数:1.00)填空项 1:_47.完成反应式(只写主要产物)。(分数:3.00)填空项 1:_48. (分数:2.00)填
12、空项 1:_填空项 1:_49.D-3-乙酰氧基-2-羟基丙酸的 Fischer投影式是 1。(分数:1.00)填空项 1:_50.(+)-硬脂酸甘油单酯的结构式是 1。(分数:1.00)填空项 1:_51.完成反应式(只写主要产物)。(分数:3.00)填空项 1:_52.苄基碳正离子具有平面构型,-C 是 1 杂化,使分子结构中具有 2 共轭。(分数:2.00)填空项 1:_53. (分数:1.00)填空项 1:_54.腺嘌呤在水溶液中存在平衡 (分数:1.00)填空项 1:_55.(meso)-2,3-二羟基丁二酸 1 对映异构体。(“有”或“没有”)(分数:1.00)填空项 1:_三、计
13、算、分析与合成题(总题数:8,分数:55.00)56.试解释以下事实:(1)对硝基苯酚沸点比邻硝基苯酚高;(2)乙醇可以和水以任意比互溶;(3)纯甘油的黏度非常大。(分数:6.00)_57.用 c(NaOH)=0.10molL-1的 NaOH滴定相同浓度的 (分数:6.00)_58.根据锰元素在酸性介质中的标准电极电势图:(1)计算 (分数:6.00)_59.方解石的主要成分是 CaCO3,现分析一方解石矿样(其中不含干扰物质)。称取试样 0.3000g,加入c(HCl)=0.2500molL-1的盐酸标准溶液 25.00mL,煮沸除去 CO2后(假设 HCl不挥发),用 0.2012molL
14、-1的氢氧化钠溶液返滴定过量的酸,消耗 5.84mL。试计算试样中 CaCO3的质量分数。已知 M(CaCO3)=100.09gmol-1。(分数:6.00)_60.称取可溶性氯化物 0.2312g,溶解后加入过量的 AgNO3标准溶液,再用 c(NH4SCN)=0.1185molL-1的硫氰酸铵标准溶液 7.50mL滴定至终点。另作空白试验,消耗硫氰酸铵标准溶液 28.28mL。计算样品中氯的质量分数 (Cl)。已知 M(Cl)=35.45gmol-1。(分数:6.00)_61.用简便并能产生明显现象的化学方法,分别鉴别下列两组化合物:(1)水杨酸、乙酰水杨酸、水杨酸甲酯;(2)丁醇、2-丁
15、醇、丁醛、丁酮。(分数:6.00)_62.化合物 A的分子组成为 C6H10O,有一对对映异构体,A 不能使溴的四氯化碳溶液退色。A 用 NaBH4处理得到化合物 B,B 的分子组成为 C6H12O,有两对对映异构体。B 与浓硫酸共热可得到分子组成为 C6H10的化合物 C,C 无旋光性,能使溴的四氯化碳溶液退色。C 用酸性 KMnO4氧化成 D,D 的分子组成为 C6H10O3,能发生碘仿反应得到戊二酸。推测 A、B、C、D 的结构式,并写出各步反应式。(分数:6.00)_63.按要求制备下列物质(写出每一步的反应方程式和主要反应条件):(1)以甲苯为主要原料合成(2)由 (分数:13.00
16、)_农学硕士联考化学-2 答案解析(总分:150.00,做题时间:90 分钟)一、单项选择题(总题数:30,分数:60.00)1.将 0.360g某非电解质溶于 30.0g水中,溶液凝固点为-0.124。则该非电解质的摩尔质量(gmol -1)约为( )。A50.3; B178; C180;D1250。(分数:2.00)A.B.C. D.解析:2.下列各组量子数中,不合理的是( )。An=3 l=2 m=1 m s=-1/2;Bn=3 l=1 m=-1 m s=1/2;Cn=2 l=2 m=3 m s=1/2;Dn=4 l=3 m=1 m s=-1/2。(分数:2.00)A.B.C. D.解析
17、:m=0,1,2l。3.下列化合物中,键角大小排列顺序正确的是( )。ACO 2BCl 3CH 4NH 3H 2O; BCO 2BCl 3CH 4NH 3H 2O;CCO 2BCl 3CH 4H 2ONH 3; DCO 2BCl 3CH 4H 2ONH 3。(分数:2.00)A.B. C.D.解析:sp、sp 2、sp 3杂化轨道的夹角分别为 180、120、109.5;sp 3不等性杂化时,由于孤电子对对键角的压缩,使得键角比 sp3等性杂化小些,且孤电子对越多,压缩作用越明显。CO2、BCl 3、CH 4、NH 3、H 2O中的中心原子的成键轨道分别为 sp、sp 2、sp 3等性杂化、含
18、有一个孤电子对的sp2不等性杂化、含有两个孤电子对的 sp2不等性杂化。4.下列叙述正确的是( )。A为计算反应 的反应热,可设计热化学循环:可知,反应 C+O2=CO2反应机理为: 。B升高温度使反应速率增大,主要是因为分子碰撞频率增高;C反应 H2(g)+I2(g)=2HI(g)的速率方程为 v=kc(H2)c(I2),所以此反应为基元反应;D (分数:2.00)A.B.C.D. 解析:热力学中,处理状态函数的变化时,只考虑过程的初态和终态,途径可任意设定;而反应机理,指过程发生的具体途径,要通过实验来确定。故答案 A不正确。升高温度使反应速率增大,是因为能量因子增高所致,故答案 B不正确
19、。由速率方程不能判断是否是基元反应,故答案 C不正确。热力学判断反应自发,只是判断反应的可能性,实际能否发生、速率如何,必须考虑动力学因素,故答案 D正确。5.在乙烯分子中,两个碳原子间的化学键为( )。A一条 p-p 键,一条 p-p 键;B一条 p-p 键,一条 sp-sp 键;C一条 sp2-sp2 键,一条 p-p 键;D一条 p-p 键,一条 sp2-sp2 键。(分数:2.00)A.B.C.D. 解析:6.268.15K,定压条件下,1mol 白磷、1mol 红磷与足量 Cl2(g)完全反应生成 PCl5(s), 分别为-443.5kJmol-1和-429.5kJmol -1。白磷
20、和红磷的 (分数:2.00)A. B.C.D.解析:参考状态的磷元素是白磷,白磷的标准摩尔生成焓等于 0,故答案 C、D 不正确。故反应 P(白)=P(红):7.下列混合物溶液中,缓冲容量最大的是( )。A0.10molL -1HAc0.30molL-1NaAc;B0.20molL -1HAc0.20molL-1NaAc;C0.30molL -1HAc0.10molL-1NaAc;D0.05molL -1HAc0.35molL-1NaAc。(分数:2.00)A.B. C.D.解析:缓冲溶液组分浓度总和相等时,两组份的浓度相等时缓冲溶液的缓冲能力最强。8.已知 AgCl、Ag 3PO4、Ag 2
21、CrO4的 分别为 1.810-10、1.510 -16、1.110 -12。向一 (分数:2.00)A.B.C.D. 解析:AgCl、Ag 2CrO4、Ag 3PO4开始沉淀时,所需银离子相对浓度依次为:9.在碱性介质中,Co(OH) 2可很完全地被空气氧化成 Co(OH)3,而在酸性介质中 Co2+则十分稳定。原因是( )。A在碱性介质中,O 2的氧化能力增强;(分数:2.00)A.B. C.D.解析:由电极反应 O2+4H+4e-=2H2O可知,介质酸度越低,氧气的氧化能力越低,故答案 A不正确。由题意可知,Co()在碱性介质中还原能力大大升高,Co()的氧化能力则大大降低,即碱性介质中
22、 ,而在酸性溶液。原因只可能是由于生成氢氧化物沉淀,使得 Co3+浓度降低的程度大于 Co2+离子浓度降低的程度,即 。10.下列配合物,稳定性受酸效应影响最小的为( )。(分数:2.00)A. B.C.D.解析:答案 B、C、D,配离子中配体均为碱,配离子稳定性均受酸效应影响。Cl -不易接受质子,故答案 A正确。11.以二苯胺磺酸钠为指示剂、重铬酸钾法测定 Fe2+时,需加入磷酸( )。A目的是调节介质酸度,增强重铬酸钾的氧化性;B目的是防止 Fe3+水解;C做平行测定时,磷酸必须同时加入各份被测液中,而后逐份依次滴定;D试样中加入磷酸后需马上滴定。(分数:2.00)A.B.C.D. 解析
23、:磷酸是较弱的酸,不足以使介质为强酸性,故答案 A、B 均不正确。加入磷酸后,降低了12.酸碱滴定中,无论用直接法或回滴法都不能准确测定的物质是( )。(分数:2.00)A.B. C.D.解析:酸碱滴定中,凡不能被直接滴定的酸、碱,也不能被以返滴定方式滴定。13.定量分析中,对同一样品做多次平行测定的目的是( )。A检验是否存在系统误差;B减小随机误差对测定结果的影响;C避免试剂误差;D可抵消仪器误差。(分数:2.00)A.B. C.D.解析:方法误差、试剂误差和仪器误差,均为系统误差,不能用做平行实验方法减免,所以答案 A、C、D均不正确。14.电势分析法中,pH 玻璃电极的内参比电极一般选
24、用( )。A标准氢电极; B铂电极;C银电极;DAg-AgCl 电极。(分数:2.00)A.B.C.D. 解析:15.在配位滴定中,用 EDTA滴定金属离子时,介质酸度如果不选用缓冲溶液控制,体系的 pH会( )。A升高; B降低;C恒定; D不能确定。(分数:2.00)A.B. C.D.解析:滴定用的 EDTA实际是 EDTA二钠盐 H2Y2-在滴定的过程中 EDTA会释放出质子,导致体系的 pH不断降低。16.化合物 与 HBr反应生成的主要产物是( )。(分数:2.00)A.B.C.D. 解析:HBr 是亲电试剂,反应是碳碳双键上的亲电加成反应;羰基是吸电子基,按反马氏规则加成。17.化
25、合物 (分数:2.00)A.B.C. D.解析:一般先将手性碳原子上的 H原子按方向补齐,再判断绝对构型。18.下列碳正离子中稳定性最高的是( )。(分数:2.00)A.B. C.D.解析:连接吸电子基的碳正离子不稳定;甲氧基与碳正离子有 p轨道间的相互作用而得到稳定。19.反应 生成的产物是( )。(分数:2.00)A.B. C.D.解析:除乙炔其他炔烃与水反应得到酮,烯醇式化合物不稳定,重排成酮。20.下列化合物,能与镁及乙醚生成格氏试剂的是( )。(分数:2.00)A.B.C.D. 解析:分子内含有与格式试剂反应的基团如羟基、羧基、炔氢、羰基、环氧乙烷结构的卤代烃都不能用于制备格式试剂。
26、21.在下列 2-溴丁烷的结构式中,与 构型相同的化合物有( )。(分数:2.00)A. B.C.D.解析:题目所给的化合物是 S构型,选项中(1)、(2)、(3)都是 S构型,(4)是 R构型。22.一种天然蜡的分子组成是 C32H64O2,这种蜡可能的结构式为( )。(分数:2.00)A.B.C. D.解析:天然蜡是长链脂肪酸的长链醇酯,A 是丁酸酯,B 是丁醇酯,都不符合;组成天然蜡的脂肪酸和脂肪醇都含偶数碳,构成 D的脂肪酸和脂肪醇都是奇数碳,也不符合。23.反应 的主要产物是( )。(分数:2.00)A.B. C.D.解析:重氮盐与酚的偶联反应主要发生在酚羟基的对位上;对于萘酚,是发
27、生在有羟基的活化环上。24.谷氨酸(pI=3.22)、缬氨酸(pI=5.96)、精氨酸(pI=10.76)的混合物水溶液中加入稀盐酸,直到溶液pH=6,这些氨基酸中,主要以正离子型体存在的是( )。A谷氨酸; B缬氨酸;C精氨酸; D谷氨酸和精氨酸。(分数:2.00)A.B.C. D.解析:氨基酸在一定 pH的水溶液中的主要存在型体与其等电点 pI有关,pHpI 时才会以正离子为主要存在型体。25.下列分离方法中,最适宜分离肉桂醇(bp257)和肉桂醛(bp253)的是( )。A蒸馏; B水萃取;C减压蒸馏; D饱和亚硫酸氢钠溶液沉淀。(分数:2.00)A.B.C.D. 解析:两个化合物沸点相
28、近,沸点又高,蒸馏与减压蒸馏都不行;两个化合物都不溶于水,水萃取也不行;肉桂醛能与饱和亚硫酸氢钠生成沉淀,肉桂醇不能,可用于分离二者。26.制备冬青油(水杨酸甲酯)的原料是( )。A邻羟基苯甲酸和甲醇; B邻羟基苯甲醇和甲酸;C间羟基苯甲酸和甲醇; D对羟基苯甲酸和甲醇。(分数:2.00)A. B.C.D.解析:水杨酸是邻羟基苯甲酸,制备其甲酯可用甲醇与之反应。27. (分数:2.00)A.B. C.D.解析:两个化合物中所有手性碳原子的构型均为 R-S相对应,为对映体;所有手性碳原子的构型相同,为同一物质;手性碳原子构型一部分相同,一部分为 R-S相对应,则为非对映体。28.1-甲氧基萘经硝
29、化、还原、重氮化、水解等一系列反应得到的产物是( )。(分数:2.00)A.B.C. D.解析:1-甲氧基萘经硝化反应得到硝基取代萘,甲氧基是致活基,硝化反应发生在甲氧基的同环上;萘的-位是活性位置,硝化发生在 4位上;硝基经还原、重氮化,得到的重氮盐水解,重氮基转化成羟基。29.化合物 (分数:2.00)A. B.C.D.解析:按系统命名法,化合物的母体是喹啉,从杂原子开始编号,应该是 5-羟基喹啉。按系统命名法,喹啉不叫苯并吡啶。30.顺式-1,2-环己二醇的所有旋光异构体个数是( )。A1 个; B2 个; C3 个; D4 个。(分数:2.00)A.B.C. D.解析:顺式-1,2-环
30、己二醇是内消旋化合物,与反式-1,2-环己二醇(一对对映体)是非对映体关系,所以在相同构造的集合中,属于旋光异构现象的构型异构体是 3个。二、填空题(总题数:25,分数:35.00)31.常用凝固点下降法,而不用沸点上升法测定非电解质的摩尔质量,主要原因是 1 和 2。(分数:2.00)填空项 1:_ (正确答案:K fK b,凝固点下降大于沸点上升,测量误差较小。凝固点下降法不仅适用于难挥发非电解质,也适用于挥发性非电解质摩尔质量的测定。)解析:32.某元素的原子序数比氪小,当它失去 3个电子后,最外层 l=2的轨道内电子处于半充满状态。则该元素的基态原子核外电子排布式为 1。(分数:1.0
31、0)填空项 1:_ (正确答案:Ar3d 64s2(或 1s22s22p63s23p63d64s2)。)解析:33.NH4NaHPO4水溶液的质子条件式为_。(分数:1.00)填空项 1:_ (正确答案:)解析:34.已知 (分数:1.00)填空项 1:_ (正确答案:*)解析:35.二氯草酸根乙二胺合铁()酸钾的化学式为 1,中心原子配位数是 2。(分数:2.00)填空项 1:_ (正确答案:KFeCl 2(C2O4)(en);6。)解析:36.PbS(s)+2HAc=Pb2+H2S+2Ac-的标准平衡常数与 、 (分数:1.00)填空项 1:_ (正确答案:*)解析:37.CaF2、CuC
32、l 2、CuI 2三种难溶物,在盐酸中溶解度比在水中明显增大的为 1,明显减小的为 2。(分数:2.00)填空项 1:_ (正确答案:CuF 2;CuCl 2。HF 是弱酸,故 CaF2溶解度增大;由于同离子效应,CuCl 2溶解度减小。)解析:38.对一高锰酸钾溶液进行标定,三次平行测定结果分别为 0.02012molL-1、0.02007molL -1、0.02004molL -1。测定结果的相对平均偏差等于 1。(分数:1.00)填空项 1:_ (正确答案:0.2%。)解析:39.硼砂与硫酸反应,反应式为 1。(分数:1.00)填空项 1:_ (正确答案:Na 2B4O710H2O+H2
33、SO4=Na2SO4+4H3BO3+5H2O。)解析:40.标定碘标准溶液,可用 1 为基准物。(分数:1.00)填空项 1:_ (正确答案:As 2O3。)解析:41.电势分析法的基本依据是 1。(分数:1.00)填空项 1:_ (正确答案:能斯特(Nernst)方程。)解析:42.分光光度法绘制工作曲线,总以 A,而不用 T为纵坐标,原因为 1。(分数:1.00)填空项 1:_ (正确答案:在相同测定条件下,A 与 c呈线性关系。)解析:43.一个相对分子质量为 84的单烯烃,有旋光性,其分子中有 1 个伯碳原子。(分数:1.00)填空项 1:_ (正确答案:2。)解析:44.完成反应式(
34、只写主要产物)(分数:2.00)填空项 1:_ (正确答案: )解析:45.化合物 (分数:1.00)填空项 1:_ (正确答案:氯化 N,N-二甲基-N-丁基苄铵。)解析:46.NBS的结构式是 1。(分数:1.00)填空项 1:_ (正确答案:*)解析:47.完成反应式(只写主要产物)。(分数:3.00)填空项 1:_ (正确答案: )解析:48. (分数:2.00)填空项 1:_ (正确答案:外消旋)填空项 1:_ (正确答案:非对映异构体。)解析:49.D-3-乙酰氧基-2-羟基丙酸的 Fischer投影式是 1。(分数:1.00)填空项 1:_ (正确答案:*)解析:50.(+)-硬
35、脂酸甘油单酯的结构式是 1。(分数:1.00)填空项 1:_ (正确答案:*。旋光方向无法用构型式表示。)解析:51.完成反应式(只写主要产物)。(分数:3.00)填空项 1:_ (正确答案:不能还原酯。 )解析:52.苄基碳正离子具有平面构型,-C 是 1 杂化,使分子结构中具有 2 共轭。(分数:2.00)填空项 1:_ (正确答案:sp 2;p-。)解析:53. (分数:1.00)填空项 1:_ (正确答案:有。)解析:54.腺嘌呤在水溶液中存在平衡 (分数:1.00)填空项 1:_ (正确答案:酮式-烯醇式互变异构。此处氨基相当于羟基,亚胺基相当于羰基。)解析:55.(meso)-2,
36、3-二羟基丁二酸 1 对映异构体。(“有”或“没有”)(分数:1.00)填空项 1:_ (正确答案:没有。)解析:三、计算、分析与合成题(总题数:8,分数:55.00)56.试解释以下事实:(1)对硝基苯酚沸点比邻硝基苯酚高;(2)乙醇可以和水以任意比互溶;(3)纯甘油的黏度非常大。(分数:6.00)_正确答案:(1)对硝基苯酚形成分子间氢键,而邻硝基苯酚则形成分子内氢键,对硝基苯酚分子间力较强;(2)乙醇可以和水形成分子间氢键,利于互溶;(3)甘油(丙三醇),分子内含有三个羟基,分子间氢键很强,导致黏度非常大。)解析:57.用 c(NaOH)=0.10molL-1的 NaOH滴定相同浓度的
37、(分数:6.00)_正确答案:( ,可被强碱滴定:CH2ClCOOH+OH-=CH2ClCOO-+H2O计量点时:)解析:58.根据锰元素在酸性介质中的标准电极电势图:(1)计算 (分数:6.00)_正确答案:(故反应 自发进行,即 与 Mn2+在溶液中不能共存。用草酸滴定高锰酸钾时,生成的 Mn2+将继续与未被草酸还原的 )解析:59.方解石的主要成分是 CaCO3,现分析一方解石矿样(其中不含干扰物质)。称取试样 0.3000g,加入c(HCl)=0.2500molL-1的盐酸标准溶液 25.00mL,煮沸除去 CO2后(假设 HCl不挥发),用 0.2012molL-1的氢氧化钠溶液返滴
38、定过量的酸,消耗 5.84mL。试计算试样中 CaCO3的质量分数。已知 M(CaCO3)=100.09gmol-1。(分数:6.00)_正确答案:(2HCl+CaCO 3=CaCl2+H2O+CO2NaOH+HCl=NaCl+H2O)解析:60.称取可溶性氯化物 0.2312g,溶解后加入过量的 AgNO3标准溶液,再用 c(NH4SCN)=0.1185molL-1的硫氰酸铵标准溶液 7.50mL滴定至终点。另作空白试验,消耗硫氰酸铵标准溶液 28.28mL。计算样品中氯的质量分数 (Cl)。已知 M(Cl)=35.45gmol-1。(分数:6.00)_正确答案:(Cl -+Ag+=AgCl
39、Ag+SCN-=AgSCN)解析:61.用简便并能产生明显现象的化学方法,分别鉴别下列两组化合物:(1)水杨酸、乙酰水杨酸、水杨酸甲酯;(2)丁醇、2-丁醇、丁醛、丁酮。(分数:6.00)_正确答案:(1)(2)解析:62.化合物 A的分子组成为 C6H10O,有一对对映异构体,A 不能使溴的四氯化碳溶液退色。A 用 NaBH4处理得到化合物 B,B 的分子组成为 C6H12O,有两对对映异构体。B 与浓硫酸共热可得到分子组成为 C6H10的化合物 C,C 无旋光性,能使溴的四氯化碳溶液退色。C 用酸性 KMnO4氧化成 D,D 的分子组成为 C6H10O3,能发生碘仿反应得到戊二酸。推测 A
40、、B、C、D 的结构式,并写出各步反应式。(分数:6.00)_正确答案:( )解析:63.按要求制备下列物质(写出每一步的反应方程式和主要反应条件):(1)以甲苯为主要原料合成(2)由 (分数:13.00)_正确答案:(1)比较产物与原料,苯环上甲基可被酸性高锰酸钾氧化成羧基,还需在苯环上引入氯原子和硝基,且硝基在羧基的间位、氯的邻位,根据定位规律,可先氯代,再氧化,最后硝化。(2)比较原料与产物。分子中由甲酸甲酯基转化为乙酸甲酯基,直接插入一个碳原子不大可能,应该是引入后者,去掉前者。观察原料是一个 -羰基酸酯,可以在 -碳原子上引入一个一 CH2COOH,然后利用 羰基酸容易脱羧的性质去掉一个羧基。逆推:制备:)解析: