1、农学硕士联考化学-23 及答案解析(总分：77.00，做题时间：90 分钟)一、填空题(总题数：12，分数：15.00)1.二氯草酸根乙二胺合铁()酸钾的化学式为 1，中心原子配位数是 2。 （分数：2.00）2.PbS(s)+2HAc=Pb 2+ +H 2 S+2Ac - 的标准平衡常数与 、 （分数：1.00）3. （分数：1.00）4.(meso)-2，3-二羟基丁二酸 1 对映异构体。(“有”或“没有”) （分数：1.00）5.已知 （分数：1.00）6.硼砂与硫酸反应，反应式为 1。 （分数：1.00）7.化合物 （分数：1.00）8.一个相对分子质量为 84的单烯烃，有旋光性，其分
2、子中有 1 个伯碳原子。 （分数：1.00）9.完成反应式(只写主要产物)。 （分数：3.00）10.(+)-硬脂酸甘油单酯的结构式是 1。 （分数：1.00）11.NBS的结构式是 1。 （分数：1.00）12.D-3-乙酰氧基-2-羟基丙酸的 Fischer投影式是 1。 （分数：1.00）二、单项选择题(总题数：19，分数：38.00)13.268.15K，定压条件下，1mol 白磷、1mol 红磷与足量 Cl 2 (g)完全反应生成 PCl 5 (s)， 分别为-443.5kJmol -1 和-429.5kJmol -1 。白磷和红磷的 （分数：2.00）A.0，-14B.0，+14C
3、.+14D.-1414.反应 的主要产物是 _ 。 （分数：2.00）A.B.C.D.15. （分数：2.00）A.内消旋；B.对映体；C.非对映体；D.同一种物质。16.酸碱滴定中，无论用直接法或回滴法都不能准确测定的物质是 _ 。 （分数：2.00）A.B.C.D.17.下列各组量子数中，不合理的是 _ 。（分数：2.00）A.n=3 l=2 m=1 ms=-1/2；B.n=3 l=1 m=-1 ms=1/2；C.n=2 l=2 m=3 ms=1/2；D.n=4 l=3 m=1 ms=-1/2。18.在碱性介质中，Co(OH) 2 可很完全地被空气氧化成 Co(OH) 3 ，而在酸性介质中
4、 Co 2+ 则十分稳定。原因是 _ 。 A在碱性介质中，O 2 的氧化能力增强； （分数：2.00）A.B.C.D.19.下列碳正离子中稳定性最高的是 _ 。 （分数：2.00）A.B.C.D.20.以二苯胺磺酸钠为指示剂、重铬酸钾法测定 Fe 2+ 时，需加入磷酸 _ 。（分数：2.00）A.目的是调节介质酸度，增强重铬酸钾的氧化性；B.目的是防止 Fe3+水解；C.做平行测定时，磷酸必须同时加入各份被测液中，而后逐份依次滴定；D.试样中加入磷酸后需马上滴定。21.化合物 与 HBr反应生成的主要产物是 _ 。 （分数：2.00）A.B.C.D.22.在配位滴定中，用 EDTA滴定金属离子
5、时，介质酸度如果不选用缓冲溶液控制，体系的 pH会 _ 。（分数：2.00）A.升高；B.降低；C.恒定；D.不能确定。23.反应 生成的产物是 _ 。 （分数：2.00）A.B.C.D.24.在下列 2-溴丁烷的结构式中，与 构型相同的化合物有 _ 。 （分数：2.00）A.(1)，(2)，(3)；B.(1)，(2)；C.(2)，(3)，(4)；D.(1)，(4)。25.制备冬青油(水杨酸甲酯)的原料是 _ 。（分数：2.00）A.邻羟基苯甲酸和甲醇；B.邻羟基苯甲醇和甲酸；C.间羟基苯甲酸和甲醇；D.对羟基苯甲酸和甲醇。26.化合物 （分数：2.00）A.5-喹啉甲酸；B.1-苯并吡啶甲酸
6、；C.5-苯并吡啶甲酸；D.1-喹啉甲酸。27.已知 AgCl、Ag 3 PO 4 、Ag 2 CrO 4 的 分别为 1.810 -10 、1.510 -16 、1.110 -12 。向一 （分数：2.00）A.Ag3PO4、AgCl、Ag2CrO4；B.AgCl、Ag3PO4、Ag2CrO4；C.Ag3PO4、Ag2CrO4、AgCl；D.AgCl、Ag2CrO4、Ag3PO4。28.定量分析中，对同一样品做多次平行测定的目的是 _ 。（分数：2.00）A.检验是否存在系统误差；B.减小随机误差对测定结果的影响；C.避免试剂误差；D.可抵消仪器误差。29.下列分离方法中，最适宜分离肉桂醇(
7、bp257)和肉桂醛(bp253)的是 _ 。（分数：2.00）A.蒸馏；B.水萃取；C.减压蒸馏；D.饱和亚硫酸氢钠溶液沉淀。30.下列配合物，稳定性受酸效应影响最小的为 _ 。 （分数：2.00）A.B.C.D.31.谷氨酸(pI=3.22)、缬氨酸(pI=5.96)、精氨酸(pI=10.76)的混合物水溶液中加入稀盐酸，直到溶液pH=6，这些氨基酸中，主要以正离子型体存在的是 _ 。（分数：2.00）A.谷氨酸；B.缬氨酸；C.精氨酸；D.谷氨酸和精氨酸。三、计算、分析与合成题(总题数：4，分数：24.00)32.方解石的主要成分是 CaCO 3 ，现分析一方解石矿样(其中不含干扰物质)
8、。称取试样 0.3000g，加入c(HCl)=0.2500molL -1 的盐酸标准溶液 25.00mL，煮沸除去 CO 2 后(假设 HCl不挥发)，用0.2012molL -1 的氢氧化钠溶液返滴定过量的酸，消耗 5.84mL。试计算试样中 CaCO 3 的质量分数。已知 M(CaCO 3 )=100.09gmol -1 。 （分数：6.00）_33.根据锰元素在酸性介质中的标准电极电势图： (1)计算 （分数：6.00）_34.用 c(NaOH)=0.10molL -1 的 NaOH滴定相同浓度的 （分数：6.00）_35.称取可溶性氯化物 0.2312g，溶解后加入过量的 AgNO 3
9、 标准溶液，再用 c(NH 4 SCN)=0.1185molL -1 的硫氰酸铵标准溶液 7.50mL滴定至终点。另作空白试验，消耗硫氰酸铵标准溶液 28.28mL。计算样品中氯的质量分数 (Cl)。已知 M(Cl)=35.45gmol -1 。 （分数：6.00）_农学硕士联考化学-23 答案解析(总分：77.00，做题时间：90 分钟)一、填空题(总题数：12，分数：15.00)1.二氯草酸根乙二胺合铁()酸钾的化学式为 1，中心原子配位数是 2。 （分数：2.00）解析：KFeCl 2 (C 2 O 4 )(en)；6。2.PbS(s)+2HAc=Pb 2+ +H 2 S+2Ac - 的
10、标准平衡常数与 、 （分数：1.00）解析：3. （分数：1.00）解析：有。4.(meso)-2，3-二羟基丁二酸 1 对映异构体。(“有”或“没有”) （分数：1.00）解析：没有。5.已知 （分数：1.00）解析：6.硼砂与硫酸反应，反应式为 1。 （分数：1.00）解析：Na 2 B 4 O 7 10H 2 O+H 2 SO 4 =Na 2 SO 4 +4H 3 BO 3 +5H 2 O。7.化合物 （分数：1.00）解析：氯化 N，N-二甲基-N-丁基苄铵。8.一个相对分子质量为 84的单烯烃，有旋光性，其分子中有 1 个伯碳原子。 （分数：1.00）解析：2。9.完成反应式(只写主
11、要产物)。 （分数：3.00）解析：不能还原酯。10.(+)-硬脂酸甘油单酯的结构式是 1。 （分数：1.00）解析：。旋光方向无法用构型式表示。11.NBS的结构式是 1。 （分数：1.00）解析：12.D-3-乙酰氧基-2-羟基丙酸的 Fischer投影式是 1。 （分数：1.00）解析：二、单项选择题(总题数：19，分数：38.00)13.268.15K，定压条件下，1mol 白磷、1mol 红磷与足量 Cl 2 (g)完全反应生成 PCl 5 (s)， 分别为-443.5kJmol -1 和-429.5kJmol -1 。白磷和红磷的 （分数：2.00）A.0，-14 B.0，+14C
12、.+14D.-14解析：参考状态的磷元素是白磷，白磷的标准摩尔生成焓等于 0，故答案 C、D 不正确。 故反应 P(白)=P(红)： 14.反应 的主要产物是 _ 。 （分数：2.00）A.B. C.D.解析：重氮盐与酚的偶联反应主要发生在酚羟基的对位上；对于萘酚，是发生在有羟基的活化环上。15. （分数：2.00）A.内消旋；B.对映体； C.非对映体；D.同一种物质。解析：两个化合物中所有手性碳原子的构型均为 R-S相对应，为对映体；所有手性碳原子的构型相同，为同一物质；手性碳原子构型一部分相同，一部分为 R-S相对应，则为非对映体。16.酸碱滴定中，无论用直接法或回滴法都不能准确测定的物
13、质是 _ 。 （分数：2.00）A.B. C.D.解析：酸碱滴定中，凡不能被直接滴定的酸、碱，也不能被以返滴定方式滴定。17.下列各组量子数中，不合理的是 _ 。（分数：2.00）A.n=3 l=2 m=1 ms=-1/2；B.n=3 l=1 m=-1 ms=1/2；C.n=2 l=2 m=3 ms=1/2； D.n=4 l=3 m=1 ms=-1/2。解析：m=0，1，2l。18.在碱性介质中，Co(OH) 2 可很完全地被空气氧化成 Co(OH) 3 ，而在酸性介质中 Co 2+ 则十分稳定。原因是 _ 。 A在碱性介质中，O 2 的氧化能力增强； （分数：2.00）A.B. C.D.解析
14、：由电极反应 O 2 +4H + +4e - =2H 2 O可知，介质酸度越低，氧气的氧化能力越低，故答案 A不正确。由题意可知，Co()在碱性介质中还原能力大大升高，Co()的氧化能力则大大降低，即碱性介质中 ，而在酸性溶液 。原因只可能是由于生成氢氧化物沉淀，使得 Co 3+ 浓度降低的程度大于 Co 2+ 离子浓度降低的程度，即 19.下列碳正离子中稳定性最高的是 _ 。 （分数：2.00）A.B. C.D.解析：连接吸电子基的碳正离子不稳定；甲氧基与碳正离子有 p轨道间的相互作用而得到稳定。20.以二苯胺磺酸钠为指示剂、重铬酸钾法测定 Fe 2+ 时，需加入磷酸 _ 。（分数：2.00
15、）A.目的是调节介质酸度，增强重铬酸钾的氧化性；B.目的是防止 Fe3+水解；C.做平行测定时，磷酸必须同时加入各份被测液中，而后逐份依次滴定；D.试样中加入磷酸后需马上滴定。 解析：磷酸是较弱的酸，不足以使介质为强酸性，故答案 A、B 均不正确。加入磷酸后，降低了 21.化合物 与 HBr反应生成的主要产物是 _ 。 （分数：2.00）A.B.C.D. 解析：HBr 是亲电试剂，反应是碳碳双键上的亲电加成反应；羰基是吸电子基，按反马氏规则加成。22.在配位滴定中，用 EDTA滴定金属离子时，介质酸度如果不选用缓冲溶液控制，体系的 pH会 _ 。（分数：2.00）A.升高；B.降低； C.恒定
16、；D.不能确定。解析：滴定用的 EDTA实际是 EDTA二钠盐 H 2 Y 2- 在滴定的过程中 EDTA会释放出质子，导致体系的 pH不断降低。23.反应 生成的产物是 _ 。 （分数：2.00）A.B. C.D.解析：除乙炔其他炔烃与水反应得到酮，烯醇式化合物不稳定，重排成酮。24.在下列 2-溴丁烷的结构式中，与 构型相同的化合物有 _ 。 （分数：2.00）A.(1)，(2)，(3)； B.(1)，(2)；C.(2)，(3)，(4)；D.(1)，(4)。解析：题目所给的化合物是 S构型，选项中(1)、(2)、(3)都是 S构型，(4)是 R构型。25.制备冬青油(水杨酸甲酯)的原料是
17、_ 。（分数：2.00）A.邻羟基苯甲酸和甲醇； B.邻羟基苯甲醇和甲酸；C.间羟基苯甲酸和甲醇；D.对羟基苯甲酸和甲醇。解析：水杨酸是邻羟基苯甲酸，制备其甲酯可用甲醇与之反应。26.化合物 （分数：2.00）A.5-喹啉甲酸； B.1-苯并吡啶甲酸；C.5-苯并吡啶甲酸；D.1-喹啉甲酸。解析：按系统命名法，化合物的母体是喹啉，从杂原子开始编号，应该是 5-羟基喹啉。按系统命名法，喹啉不叫苯并吡啶。27.已知 AgCl、Ag 3 PO 4 、Ag 2 CrO 4 的 分别为 1.810 -10 、1.510 -16 、1.110 -12 。向一 （分数：2.00）A.Ag3PO4、AgCl、
18、Ag2CrO4；B.AgCl、Ag3PO4、Ag2CrO4；C.Ag3PO4、Ag2CrO4、AgCl；D.AgCl、Ag2CrO4、Ag3PO4。 解析：AgCl、Ag 2 CrO 4 、Ag 3 PO 4 开始沉淀时，所需银离子相对浓度依次为： 28.定量分析中，对同一样品做多次平行测定的目的是 _ 。（分数：2.00）A.检验是否存在系统误差；B.减小随机误差对测定结果的影响； C.避免试剂误差；D.可抵消仪器误差。解析：方法误差、试剂误差和仪器误差，均为系统误差，不能用做平行实验方法减免，所以答案 A、C、D均不正确。29.下列分离方法中，最适宜分离肉桂醇(bp257)和肉桂醛(bp2
19、53)的是 _ 。（分数：2.00）A.蒸馏；B.水萃取；C.减压蒸馏；D.饱和亚硫酸氢钠溶液沉淀。 解析：两个化合物沸点相近，沸点又高，蒸馏与减压蒸馏都不行；两个化合物都不溶于水，水萃取也不行；肉桂醛能与饱和亚硫酸氢钠生成沉淀，肉桂醇不能，可用于分离二者。30.下列配合物，稳定性受酸效应影响最小的为 _ 。 （分数：2.00）A. B.C.D.解析：答案 B、C、D，配离子中配体均为碱，配离子稳定性均受酸效应影响。Cl - 不易接受质子，故答案A正确。31.谷氨酸(pI=3.22)、缬氨酸(pI=5.96)、精氨酸(pI=10.76)的混合物水溶液中加入稀盐酸，直到溶液pH=6，这些氨基酸中
20、，主要以正离子型体存在的是 _ 。（分数：2.00）A.谷氨酸；B.缬氨酸；C.精氨酸； D.谷氨酸和精氨酸。解析：氨基酸在一定 pH的水溶液中的主要存在型体与其等电点 pI有关，pHpI 时才会以正离子为主要存在型体。三、计算、分析与合成题(总题数：4，分数：24.00)32.方解石的主要成分是 CaCO 3 ，现分析一方解石矿样(其中不含干扰物质)。称取试样 0.3000g，加入c(HCl)=0.2500molL -1 的盐酸标准溶液 25.00mL，煮沸除去 CO 2 后(假设 HCl不挥发)，用0.2012molL -1 的氢氧化钠溶液返滴定过量的酸，消耗 5.84mL。试计算试样中
21、CaCO 3 的质量分数。已知 M(CaCO 3 )=100.09gmol -1 。 （分数：6.00）_正确答案：()解析：2HCl+CaCO 3 =CaCl 2 +H 2 O+CO 2 NaOH+HCl=NaCl+H 2 O 33.根据锰元素在酸性介质中的标准电极电势图： (1)计算 （分数：6.00）_正确答案：()解析： 故反应 自发进行，即 与 Mn 2+ 在溶液中不能共存。用草酸滴定高锰酸钾时，生成的 Mn 2+ 将继续与未被草酸还原的 34.用 c(NaOH)=0.10molL -1 的 NaOH滴定相同浓度的 （分数：6.00）_正确答案：()解析： ，可被强碱滴定： CH 2 ClCOOH+OH - =CH 2 ClCOO - +H 2 O 计量点时： 35.称取可溶性氯化物 0.2312g，溶解后加入过量的 AgNO 3 标准溶液，再用 c(NH 4 SCN)=0.1185molL -1 的硫氰酸铵标准溶液 7.50mL滴定至终点。另作空白试验，消耗硫氰酸铵标准溶液 28.28mL。计算样品中氯的质量分数 (Cl)。已知 M(Cl)=35.45gmol -1 。 （分数：6.00）_正确答案：()解析：Cl - +Ag + =AgCl Ag + +SCN - =AgSCN
