1、农学硕士联考化学-21 及答案解析(总分：150.00，做题时间：90 分钟)一、B单项选择题/B(总题数：30，分数：60.00)1.下列说法错误的是_。 A.电势分析法包括直接电势法和电势滴定法 B.电势分析法的工作电池中，参比电极的电极电势不随溶液中待测离子的活(浓)度改变而改变 C.电势分析法的工作电池中，指示电极的电极电势随溶液中待测离子的活(浓)度改变而改变 D.电势分析法中，工作电池电动势与被测离子活(浓)度呈线性关系（分数：2.00）A.B.C.D.2.已知 ，则_。 A B C D （分数：2.00）A.B.C.D.3.用 EDTA滴定 Pb2+时，要求溶液的 pH大约为 5
2、。用以调节溶液酸度的缓冲溶液应选_。AHAc-NaAc 缓冲溶液B六亚甲基四胺及其盐酸盐缓冲溶液CNH 3-NH4Cl缓冲溶液D一溴乙酸缓冲溶液 （分数：2.00）A.B.C.D.4.下列叙述正确的是_。 A.pH=6.56的溶液中，c(H +)=2.7510-7molL-1 B.用万分之一分析天平称量 0.2g左右的固体试样，结果最多可为三位有效数字 C.101kg等于 101000g D.lg5.3105=5.72（分数：2.00）A.B.C.D.5.将 c(Na2HPO4)=0.20molL-1的磷酸氢二钠水溶液与 c(NaH2PO4)=0.40molL-1的磷酸二氢钠水溶液等体积混合。
3、已知 H3PO4的 =7.110-3， =6.210-8， （分数：2.00）A.B.C.D.6.在配位滴定中，下列说法正确的是_。 A.pH越高，EDTA 的酸效应系数越大，配合物越稳定 B.pH越低，EDTA 的酸效应系数越大，滴定突跃范围越小 C.酸效应曲线表示的是金属离子能够被准确滴定的最高 pH D.配合物的绝对稳定常数越大，滴定突跃范围越大（分数：2.00）A.B.C.D.7.用 c(NaOH)=0.10molL-1的氢氧化钠滴定 c(H3A)=0.10molL-1的三元弱酸溶液，有两个滴定终点的是_。AH 3A：BH 3A：CH 3A：DH 3A： （分数：2.00）A.B.C.
4、D.8.下列物质中熔点最高的是_。 A.SiC B.K2O C.SiCl4 D.AgCl（分数：2.00）A.B.C.D.9.下列说法正确的是_。 A.质量作用定律适用于任何化学反应 B.反应物浓度越高，反应速率越快 C.在标准状态下，摩尔熵变为正的放热反应正向自发进行 D.增大反应物的浓度，反应速率加快，速率常数变大（分数：2.00）A.B.C.D.10.根据下面的已知数据：则 （分数：2.00）A.B.C.D.11.298.15K条件下，下列表达式正确的是_。 A B C D （分数：2.00）A.B.C.D.12.根据质子酸碱理论，下列各组物质，在水溶液中均为两性的是_。AHAc、H 2
5、O BC 、HS - D （分数：2.00）A.B.C.D.13.溶液中同时含有 Br-和 I-，若需氧化溶液中的 I-而不氧化 Br-，应选择的氧化剂是(已知 _。A硫酸铁B氯水C高锰酸钾D二氧化铅 （分数：2.00）A.B.C.D.14.下列各组物质，均为极性分子的是_。 A.CO2、H 2O B.OF2、NH 3 C.O3、H 3BO3 D.CH3CH2OCH2CH3、SiCl 4（分数：2.00）A.B.C.D.15.反应 2A(g)+B(g)=C(g)的速率方程为 v=kc(A)c(B)，在恒温条件下，若使密闭反应容器体积增大 1倍，则反应速率变为原来的_。 A.1/4倍 B.1/6
6、倍 C.1/8倍 D.8倍（分数：2.00）A.B.C.D.16.下列反应可用于制备化合物 的反应是_。 A B C D （分数：2.00）A.B.C.D.17.异丁醇的分子结构式是_。ACH 3CH2CH2CH2CHBCD （分数：2.00）A.B.C.D.18.下列叙述中，对于按 SN2历程进行的反应正确的是_。 A.增加亲核试剂的浓度，反应速率无明显变化 B.两步反应，第一步是决定反应速率的一步 C.产物发生构型翻转 D.产物发生外消旋化（分数：2.00）A.B.C.D.19.下列化合物中，具有旋光性的是_。 A.CH3CH2CHBrCH3 B.CH3CH2CHBrCH2CH3 C.(C
7、H3)2CHCHBrCH(CH3)2 D.CH3CH2CBr2CH3（分数：2.00）A.B.C.D.20.下列化合物中，不能发生 Diels-Alder反应(双烯合成)的是_。 A B C D （分数：2.00）A.B.C.D.21.实验室中常用 Br2的 CCl4溶液鉴定烯键，其反应历程是_。 A.亲电加成反应 B.自由基加成反应 C.协同反应 D.亲电取代反应（分数：2.00）A.B.C.D.22.下列化合物在稀碱中水解，主要以 SN1历程反应的是_。 A.CH3CH2CH2CH2Br B.CH3CH2CH=CHBr C.CH3CH=CHCH2Br D.CH2=CHCH2CH2Br（分数
8、：2.00）A.B.C.D.23.下列化合物中，属于内消旋体的是_。 A B C D （分数：2.00）A.B.C.D.24.化合物 （分数：2.00）A.B.C.D.25.-麦芽糖中两个葡萄糖单元_。 A.以 -1，4-苷键结合 B.以 -1，4-苷键结合 C.以 -1，6-苷键结合 D.以 -1，1-苷键结合（分数：2.00）A.B.C.D.26.下列化合物中熔点最高的是_。 A.乙酰胺 B.乙酸 C.乙醛 D.甘氨酸（分数：2.00）A.B.C.D.27.下列化合物在水中溶解度最大的是_。AHOCH 2CH2CH2OH B （分数：2.00）A.B.C.D.28.苹果酸失水时生成的产物是
9、_。 A.丁烯二酸 B.乌头酸 C.琥珀酸 D.酒石酸（分数：2.00）A.B.C.D.29. （分数：2.00）A.B.C.D.30.下列化合物受热生成内酐的是_。 A.己二酸 B.丙二酸 C.乙二酸 D.戊二酸。（分数：2.00）A.B.C.D.二、B填空题/B(总题数：20，分数：35.00)31.BF3分子的几何构型是 1，PF 3分子的几何构型是 2，其原因是 B原子为 3 杂化，而 P原子是 4 杂化。（分数：4.00）填空项 1:_32.配合物CoCl 2(en)2Cl的名称是 1，中心原子和配体分别是 2，中心原子配位数为 3，配体数为 4。（分数：4.00）填空项 1:_33
10、.NH3的氧化反应为放热反应，按下式进行：4NH 3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(l)。此反应 rSm 10；降低反应温度后，此反应的 rGm变 2。（分数：2.00）填空项 1:_填空项 1:_34.用 KMnO4滴定 H2C2O4溶液，第一滴 KMnO4滴入后紫色退去很慢，而随着滴定的进行，反应越来越快，这是因为 1。用 KMnO4法间接测定钙或直接滴定 Fe2+时，若滴定反应中用 HCl调节酸度，测定结果会偏 2，这主要是由于 3。（分数：3.00）填空项 1:_35.Ag+，Sr 2+，Ba 2+混合液中，各离子浓度均为 0.01molL-1。向其中逐滴加入 K2CrO
11、4溶液，最先生成_沉淀，最后生成_沉淀。（分数：2.00）填空项 1:_36.化合物 （分数：2.00）填空项 1:_37.下列化合物与硝酸银的醇溶液反应活性由大到小的顺序是_。 A B C （分数：1.00）填空项 1:_38.化合物 （分数：1.00）填空项 1:_39.写出(2R，3E)-3-甲基-2-羟基-3-戊烯酸的 Fischer投影式 1。（分数：1.00）填空项 1:_40.1，1，2-三甲基环丙烷与溴化氢反应的产物结构式是 1。（分数：1.00）填空项 1:_41.2R，3S-酒石酸的 Fischer投影式是 1。（分数：1.00）填空项 1:_42.双烯体 1 和亲双烯体
12、2 发生 Diels-Alder反应，产物是 （分数：2.00）填空项 1:_43. （分数：3.00）填空项 1:_44.下列反应属于亲核取代反应的是_。 a苯环上的溴代反应，b苯环侧链上的溴代反应，c苯甲醇与氢溴酸的取代反应，d溴甲基苯的水解反应。（分数：1.00）填空项 1:_45. （分数：1.00）填空项 1:_46. （分数：1.00）填空项 1:_47.化合物 （分数：1.00）填空项 1:_48. （分数：2.00）填空项 1:_49. （分数：1.00）填空项 1:_50.-D-吡喃葡萄糖的 1位碳原子的绝对构型是 1 型。（分数：1.00）填空项 1:_三、B计算、分析与合
13、成题/B(总题数：3，分数：55.00)(1).古生物化石的主要成分为 Ca3(PO4)2，一般混杂于石灰岩中(主要成分为 CaCO3)。为了显示该古生物遗体化石的形态，一般选用 HAc而不用 HCl除去其表面的石灰岩，请分析其原因。已知 。磷酸： ；碳酸： （分数：6.00）_(2).试用杂化轨道理论说明 NCl3分子的中心原子采用的杂化类型及其成键情况。（分数：6.00）_(3).测定蛋白质样品中的 N含量时，称取样品 0.2503g，用浓硫酸和催化剂消解，使样品中的 N全部转化为 （分数：6.00）_(4).HgO的分解反应是 2HgO(s)=2Hg(l)+O2(g)，已知 298.15
14、K时 (HgO，s)=90.8kJmol -1， (HgO，s)=71.1JK -1mol-1， (Hg，l)=76.1JK -1mol-1， (O2，g)=205.3JK -1mol-1。(1)计算反应的 ，并判断此时反应的自发性；(2)计算反应的 （分数：6.00）_(5).含有 c(NH3)=0.10molL-1的氨和 c(NH4Cl)=0.10molL-1的氯化铵以及 的四氨合镉()混合溶液中，是否有 Cd(OH)2沉淀产生?（分数：6.00）_用简便并能产生明显现象的化学方法鉴别下列两组化合物(用流程图表示鉴别过程)。（分数：15.00）(1).环己烯、环己基甲醇、环己酮和环己烷；（
15、分数：5.00）_(2).苯乙酮、苯甲醛、氯苄、苯酚。（分数：5.00）_(3).化合物 A的分子式为 C8H9Cl。A 与 KCN的醇溶液反应后，水解得 B(C9H10O2)，B 与 NH3作用后得到一铵盐，加热得 C，C 与溴的 NaOH溶液作用得 D(C8H11N)，D 与 HNO2作用放出氮气且得到 E(C8H10O)，E 也可由A与 KOH的水溶液作用得到，E 在高锰酸钾酸性条件下氧化得 F(C8H6O4)，F 加热脱水得内酸酐 G(C8H4O3)，请写出 A，B，C，D，E，F，G 的结构式和相关反应方程式。（分数：5.00）_按要求制备下列物质(写出每一步的反应方程式和主要反应条
16、件)。（分数：10.00）(1).由 3-硝基苯胺制备 3-氯苯甲酸；（分数：5.00）_(2).用乙酸乙酯和不超过 3个碳原子的有机化合物作为原料，利用乙酰乙酸乙酯合成法合成 （分数：5.00）_农学硕士联考化学-21 答案解析(总分：150.00，做题时间：90 分钟)一、B单项选择题/B(总题数：30，分数：60.00)1.下列说法错误的是_。 A.电势分析法包括直接电势法和电势滴定法 B.电势分析法的工作电池中，参比电极的电极电势不随溶液中待测离子的活(浓)度改变而改变 C.电势分析法的工作电池中，指示电极的电极电势随溶液中待测离子的活(浓)度改变而改变 D.电势分析法中，工作电池电动
17、势与被测离子活(浓)度呈线性关系（分数：2.00）A.B.C.D. 解析：解析 工作电池电动势与被测离子活(浓)度的对数呈线性关系。2.已知 ，则_。 A B C D （分数：2.00）A.B.C.D. 解析：解析 由于硫化物沉淀的生成，降低了还原态物质硫离子的浓度，使得 (S/S 2-)升高，且硫离子浓度越低，电极电势越高。3.用 EDTA滴定 Pb2+时，要求溶液的 pH大约为 5。用以调节溶液酸度的缓冲溶液应选_。AHAc-NaAc 缓冲溶液B六亚甲基四胺及其盐酸盐缓冲溶液CNH 3-NH4Cl缓冲溶液D一溴乙酸缓冲溶液 （分数：2.00）A.B. C.D.解析：解析 应选择酸的*的缓冲
18、对。答案 C、D 均不符合条件，不正确。虽然答案 A、B 均可配得所需pH的缓冲溶液，但 Ac-可与 Pb2+形成稳定的配合物，使得 Kf(PbY)大大降低，滴定无法进行。4.下列叙述正确的是_。 A.pH=6.56的溶液中，c(H +)=2.7510-7molL-1 B.用万分之一分析天平称量 0.2g左右的固体试样，结果最多可为三位有效数字 C.101kg等于 101000g D.lg5.3105=5.72（分数：2.00）A.B.C.D. 解析：5.将 c(Na2HPO4)=0.20molL-1的磷酸氢二钠水溶液与 c(NaH2PO4)=0.40molL-1的磷酸二氢钠水溶液等体积混合。
19、已知 H3PO4的 =7.110-3， =6.210-8， （分数：2.00）A.B.C. D.解析：解析 二者混合后形成酸碱缓冲系统： * 答案 C正确。答案 A、D 分别选*计算，不正确。6.在配位滴定中，下列说法正确的是_。 A.pH越高，EDTA 的酸效应系数越大，配合物越稳定 B.pH越低，EDTA 的酸效应系数越大，滴定突跃范围越小 C.酸效应曲线表示的是金属离子能够被准确滴定的最高 pH D.配合物的绝对稳定常数越大，滴定突跃范围越大（分数：2.00）A.B. C.D.解析：解析 pH 越低，酸效应越严重，酸效应系数越大，条件稳定常数越小，反应完成程度越差，突跃范围越小。故答案
20、A不正确，答案 B正确。酸效应曲线表示在终点误差0.1%、被测离子和 EDTA浓度均为 0.02molL-1时，离子可被滴定的最低 pH，故答案 C不正确。滴定反应的完成程度，要用条件平衡常数说明，故答案 D不正确。7.用 c(NaOH)=0.10molL-1的氢氧化钠滴定 c(H3A)=0.10molL-1的三元弱酸溶液，有两个滴定终点的是_。AH 3A：BH 3A：CH 3A：DH 3A： （分数：2.00）A.B.C.D. 解析：解析 *，故在两个化学计量点附近都有明显的 pH突跃。其他答案均不符合此条件。故答案 D正确。8.下列物质中熔点最高的是_。 A.SiC B.K2O C.SiC
21、l4 D.AgCl（分数：2.00）A. B.C.D.解析：解析 SiC 是原子型晶体，熔点高于其他类型晶体，故答案 A正确。9.下列说法正确的是_。 A.质量作用定律适用于任何化学反应 B.反应物浓度越高，反应速率越快 C.在标准状态下，摩尔熵变为正的放热反应正向自发进行 D.增大反应物的浓度，反应速率加快，速率常数变大（分数：2.00）A.B.C. D.解析：解析 质量作用定律只适用于基元反应，故答案 A不正确。0 级反应或反应级数为负的反应，浓度升高后反应速率不加快，故答案 B不正确。一定温度下，增大反应物浓度，速率常数不会改变，故答案D不正确。10.根据下面的已知数据：则 （分数：2.
22、00）A.B. C.D.解析：解析 * 所以*11.298.15K条件下，下列表达式正确的是_。 A B C D （分数：2.00）A.B.C.D. 解析：12.根据质子酸碱理论，下列各组物质，在水溶液中均为两性的是_。AHAc、H 2O BC 、HS - D （分数：2.00）A.B.C. D.解析：13.溶液中同时含有 Br-和 I-，若需氧化溶液中的 I-而不氧化 Br-，应选择的氧化剂是(已知 _。A硫酸铁B氯水C高锰酸钾D二氧化铅 （分数：2.00）A. B.C.D.解析：解析 所选氧化剂及其还原态物质组成电对的标准电极电势，应高于*、低于*。14.下列各组物质，均为极性分子的是_。
23、 A.CO2、H 2O B.OF2、NH 3 C.O3、H 3BO3 D.CH3CH2OCH2CH3、SiCl 4（分数：2.00）A.B. C.D.解析：15.反应 2A(g)+B(g)=C(g)的速率方程为 v=kc(A)c(B)，在恒温条件下，若使密闭反应容器体积增大 1倍，则反应速率变为原来的_。 A.1/4倍 B.1/6倍 C.1/8倍 D.8倍（分数：2.00）A. B.C.D.解析：16.下列反应可用于制备化合物 的反应是_。 A B C D （分数：2.00）A.B.C.D. 解析：解析 重氮盐水解得到酚。17.异丁醇的分子结构式是_。ACH 3CH2CH2CH2CHBCD （
24、分数：2.00）A.B.C. D.解析：解析 普通命名法。18.下列叙述中，对于按 SN2历程进行的反应正确的是_。 A.增加亲核试剂的浓度，反应速率无明显变化 B.两步反应，第一步是决定反应速率的一步 C.产物发生构型翻转 D.产物发生外消旋化（分数：2.00）A.B.C. D.解析：解析 其他选项都是 SN1历程反应的特点。19.下列化合物中，具有旋光性的是_。 A.CH3CH2CHBrCH3 B.CH3CH2CHBrCH2CH3 C.(CH3)2CHCHBrCH(CH3)2 D.CH3CH2CBr2CH3（分数：2.00）A. B.C.D.解析：解析 按手性碳原子的定义判断，只有 C是含
25、有 1个手性碳原子的化合物，有旋光性。20.下列化合物中，不能发生 Diels-Alder反应(双烯合成)的是_。 A B C D （分数：2.00）A.B.C. D.解析：解析 选项 A、B 都是顺-s 构型的共轭二烯烃，能发生 Diels-Alder反应；选项 D虽是反-s 构型的，但加热时能平衡转变成顺-s 构型，也能发生 D-A反应；选项 C分子中的两条双键间的构型受环的限制，不能发生转变，不发生 Diels-Alder反应。21.实验室中常用 Br2的 CCl4溶液鉴定烯键，其反应历程是_。 A.亲电加成反应 B.自由基加成反应 C.协同反应 D.亲电取代反应（分数：2.00）A.
26、B.C.D.解析：解析 鉴别反应是溴对碳碳双键的加成反应，按机理属于亲电加成反应。22.下列化合物在稀碱中水解，主要以 SN1历程反应的是_。 A.CH3CH2CH2CH2Br B.CH3CH2CH=CHBr C.CH3CH=CHCH2Br D.CH2=CHCH2CH2Br（分数：2.00）A.B.C. D.解析：解析 C 属于烯丙式卤代烃，容易发生 SN1历程反应；A 和 D都是伯卤代烃，主要发生 SN2历程反应；B 的卤原子连接在双键碳原子上，难发生亲核取代反应。23.下列化合物中，属于内消旋体的是_。 A B C D （分数：2.00）A.B.C.D. 解析：解析 D 的 Fischer
27、投影式可以改写成*，可以看出分子内有对称面，是内消旋体，B 和 C虽都是有两个相同手性碳原子的分子，但没有分子内对称；A 分子中的 2个手性碳原子不相同，也没有分子内对称。24.化合物 （分数：2.00）A.B. C.D.解析：解析 羧基是基本官能团，分子中有羧基就要命名为羧酸。25.-麦芽糖中两个葡萄糖单元_。 A.以 -1，4-苷键结合 B.以 -1，4-苷键结合 C.以 -1，6-苷键结合 D.以 -1，1-苷键结合（分数：2.00）A.B. C.D.解析：26.下列化合物中熔点最高的是_。 A.乙酰胺 B.乙酸 C.乙醛 D.甘氨酸（分数：2.00）A.B.C.D. 解析：解析 D 为
28、氨基酸类化合物，氨基酸在固态时主要以偶极离子存在，偶极离子间吸引力大。27.下列化合物在水中溶解度最大的是_。AHOCH 2CH2CH2OH B （分数：2.00）A. B.C.D.解析：解析 二元醇的水溶性远大于一元醇和醚。28.苹果酸失水时生成的产物是_。 A.丁烯二酸 B.乌头酸 C.琥珀酸 D.酒石酸（分数：2.00）A. B.C.D.解析：29. （分数：2.00）A.B. C.D.解析：解析 乙酰基的碳氧双键与苯环有吸电子共轭效应和吸电子诱导效应。30.下列化合物受热生成内酐的是_。 A.己二酸 B.丙二酸 C.乙二酸 D.戊二酸。（分数：2.00）A.B.C.D. 解析：解析 二
29、元羧酸加热能够生成的环酸酐(内酐)一般是五元环酐和六元环酐，前者对应于丁二酸结构，后者对应于戊二酸结构。B、C 加热分解时都是脱羧，己二酸在有 Ba(OH)2存在下加热生成少一个碳原子的环酮(既脱水又脱羧)。二、B填空题/B(总题数：20，分数：35.00)31.BF3分子的几何构型是 1，PF 3分子的几何构型是 2，其原因是 B原子为 3 杂化，而 P原子是 4 杂化。（分数：4.00）填空项 1:_ （正确答案：正三角形；三角锥；sp 2；非等性 sp3）解析：32.配合物CoCl 2(en)2Cl的名称是 1，中心原子和配体分别是 2，中心原子配位数为 3，配体数为 4。（分数：4.0
30、0）填空项 1:_ （正确答案：氯化二氯二(乙二胺)合钴()；Co 3+、Cl -、en；6；4）解析：33.NH3的氧化反应为放热反应，按下式进行：4NH 3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(l)。此反应 rSm 10；降低反应温度后，此反应的 rGm变 2。（分数：2.00）填空项 1:_ （正确答案：小于）填空项 1:_ （正确答案：小）解析：34.用 KMnO4滴定 H2C2O4溶液，第一滴 KMnO4滴入后紫色退去很慢，而随着滴定的进行，反应越来越快，这是因为 1。用 KMnO4法间接测定钙或直接滴定 Fe2+时，若滴定反应中用 HCl调节酸度，测定结果会偏 2，这主要是
31、由于 3。（分数：3.00）填空项 1:_ （正确答案：反应生成的 Mn2+起自身催化作用，从而加快了反应速率；偏高；部分*被 Cl-还原）解析：35.Ag+，Sr 2+，Ba 2+混合液中，各离子浓度均为 0.01molL-1。向其中逐滴加入 K2CrO4溶液，最先生成_沉淀，最后生成_沉淀。（分数：2.00）填空项 1:_ （正确答案：BaCrO 4；SrCrO 4）解析：36.化合物 （分数：2.00）填空项 1:_ （正确答案：7-甲基二环3.2.1-2-辛醇）解析：37.下列化合物与硝酸银的醇溶液反应活性由大到小的顺序是_。 A B C （分数：1.00）填空项 1:_ （正确答案：
32、CBA）解析：38.化合物 （分数：1.00）填空项 1:_ （正确答案：2R，3S-4-甲基-3-羟基-2-溴戊醛）解析：39.写出(2R，3E)-3-甲基-2-羟基-3-戊烯酸的 Fischer投影式 1。（分数：1.00）填空项 1:_ （正确答案：*）解析：40.1，1，2-三甲基环丙烷与溴化氢反应的产物结构式是 1。（分数：1.00）填空项 1:_ （正确答案：*）解析：41.2R，3S-酒石酸的 Fischer投影式是 1。（分数：1.00）填空项 1:_ （正确答案：*）解析：42.双烯体 1 和亲双烯体 2 发生 Diels-Alder反应，产物是 （分数：2.00）填空项 1
33、:_ （正确答案：*）解析：43. （分数：3.00）填空项 1:_ （正确答案：*；HCOO -。前一个反应是缩醛的水解反应，后一个反应是不含 -H 的醛的歧化反应。）解析：44.下列反应属于亲核取代反应的是_。 a苯环上的溴代反应，b苯环侧链上的溴代反应，c苯甲醇与氢溴酸的取代反应，d溴甲基苯的水解反应。（分数：1.00）填空项 1:_ （正确答案：c 和 d。）解析：解析 反应 a是亲电取代反应，反应 b是自由基取代反应，反应 c是醇的取代反应，属亲核取代反应，反应 d是卤代烃的亲核取代反应。45. （分数：1.00）填空项 1:_ （正确答案：*）解析：46. （分数：1.00）填空项
34、 1:_ （正确答案：*）解析：47.化合物 （分数：1.00）填空项 1:_ （正确答案：E-4-甲基-2-庚烯-5-炔。）解析：48. （分数：2.00）填空项 1:_ （正确答案：*）解析：49. （分数：1.00）填空项 1:_ （正确答案：Br 2/NaOH。）解析：解析 霍夫曼降解反应的条件50.-D-吡喃葡萄糖的 1位碳原子的绝对构型是 1 型。（分数：1.00）填空项 1:_ （正确答案：S）解析：三、B计算、分析与合成题/B(总题数：3，分数：55.00)(1).古生物化石的主要成分为 Ca3(PO4)2，一般混杂于石灰岩中(主要成分为 CaCO3)。为了显示该古生物遗体化石
35、的形态，一般选用 HAc而不用 HCl除去其表面的石灰岩，请分析其原因。已知 。磷酸： ；碳酸： （分数：6.00）_正确答案：(Ca 3(PO4)2+6H+=3Ca2+2H3PO4*故磷酸钙易溶于盐酸，盐酸将对化石起破坏作用，不可用。磷酸钙与醋酸作用，主要按以下反应进行(为什么?请读者试证明之)：*故醋酸不会破坏化石。*又因碳酸分解为二氧化碳逸去使平衡右移，故醋酸可有效溶解石灰岩，又不破坏化石。)解析：(2).试用杂化轨道理论说明 NCl3分子的中心原子采用的杂化类型及其成键情况。（分数：6.00）_正确答案：(基态 N原子的电子构型为 2s22p3，4 条成键轨道上有 5个电子。在 NCl
36、3分子中，中心原子 N以 3条 键与 Cl键合，孤电子对数=1，所以 键数+孤电子对数=4。可知 N原子采用的杂化类型是 sp3非等性杂化。N 原子提供 sp3非等性杂化轨道与 Cl原子提供的 p轨道重叠形成 键。)解析：(3).测定蛋白质样品中的 N含量时，称取样品 0.2503g，用浓硫酸和催化剂消解，使样品中的 N全部转化为 （分数：6.00）_正确答案：(NH 3+H3BO3=NH4H2BO3NH4H2BO3+HCl=H3BO3+NH4Cl(N)=c(HCl)V(HCl)M(N)/m s=13.55%)解析：(4).HgO的分解反应是 2HgO(s)=2Hg(l)+O2(g)，已知 2
37、98.15K时 (HgO，s)=90.8kJmol -1， (HgO，s)=71.1JK -1mol-1， (Hg，l)=76.1JK -1mol-1， (O2，g)=205.3JK -1mol-1。(1)计算反应的 ，并判断此时反应的自发性；(2)计算反应的 （分数：6.00）_正确答案：(*=-2(-90.8kJmol-1)=182kJmol-1*=(276.1+205.03-71.12)JK-1mol-1=215JK-1mol-1(1)根据吉布斯-赫姆赫兹方程可得，*=182kJmol-1-298.15K0.215kJmol-1K-1=118kJmol-10所以在标准状态、298.15K
38、 时反应正向不可能自发。(2)*=182kJmol-1-600K0.215kJmol-1K-1=53kJmol-10所以在标准状态、600K 时反应正向不可能自发。由于*，所以 HgO的分解趋势在 600K时比在 298K时大。(3)*)解析：(5).含有 c(NH3)=0.10molL-1的氨和 c(NH4Cl)=0.10molL-1的氯化铵以及 的四氨合镉()混合溶液中，是否有 Cd(OH)2沉淀产生?（分数：6.00）_正确答案：(溶液中 Cd2+的浓度由以下平衡计算：*c(Cd2+)=7.610-6molL-1溶液中 OH-的浓度可根据 NH3、*的浓度计算：*c(OH-)=1.810
39、-5molL-1*=(7.610-6)(1.810-5)2=2.510-15因为*，所以无 Cd(OH)2沉淀生成。)解析：用简便并能产生明显现象的化学方法鉴别下列两组化合物(用流程图表示鉴别过程)。（分数：15.00）(1).环己烯、环己基甲醇、环己酮和环己烷；（分数：5.00）_正确答案：(*)解析：(2).苯乙酮、苯甲醛、氯苄、苯酚。（分数：5.00）_正确答案：(*)解析：(3).化合物 A的分子式为 C8H9Cl。A 与 KCN的醇溶液反应后，水解得 B(C9H10O2)，B 与 NH3作用后得到一铵盐，加热得 C，C 与溴的 NaOH溶液作用得 D(C8H11N)，D 与 HNO2作用放出氮气且得到 E(C8H10O)，E 也可由A与 KOH的水溶液作用得到，E 在高锰酸钾酸性条件下氧化得 F(C8H6O4)，F 加热脱水得内酸酐 G(C8H4O3)，请写出 A，B，C，D，E，F，G 的结构式和相关反应方
