1、农学硕士联考化学-13 及答案解析(总分:150.00,做题时间:90 分钟)一、单项选择题(总题数:30,分数:60.00)1.某一系统在变化过程中自环境吸热 100kJ,对环境做功 25kJ。则系统热力学能变为_。(分数:2.00)A.-125kJ;B.-75kJ;C.75kJ;D.125kJ。2.用稍过量的氯化钾溶液和硝酸银溶液混合,制成 AgCl溶胶,下列电解质对它的聚沉能力最强的是_。(分数:2.00)A.Al2(SO4)3;B.Na2SO4;C.MgCl2;D.Na3PO4。3.用硼砂标定 HCl,某同学溶解硼砂时,用玻璃棒去搅拌锥形瓶中溶液后,不经处理就拿出瓶外。如此,标定结果_
2、。(分数:2.00)A.偏高;B.偏低;C.正确;D.置信区间较窄。4.25,对于电极反应 O 2 +4H + +4e - =2H 2 O来说,当 p(O 2 )=100kPa时,酸度与电极电势的关系式是_。 A B C D (分数:2.00)A.B.C.D.5.反应:2NO 2 (g)=N2O 4 (g), 反应:2N 2 (g)+3H 2 (g)=2NH 3 (g), (分数:2.00)A.反应比反应快;B.反应比反应快;C.两反应速率相同;D.无法判断两反应速率的快慢。6.在相同的条件下,由相同的反应物变为相同的产物,反应分两步完成与一步完成比较_。(分数:2.00)A.前者定压热较大;
3、B.后者摩尔熵变较大;C.前者标准平衡常数较大;D.二者摩尔吉布斯自由能变相等。7.液态 H 2 分子间存在着的分子间力为_。(分数:2.00)A.取向力;B.诱导力;C.色散力;D.氢键。8.用 c(H 2 Y 2- )=0.02molL -1 的 EDTA测定石灰石中 Ca的含量(已知 Ca的相对分子质量为 56.08)。设试样中含 CaO约 50%,试样溶解后定容 250.00mL,移取 25.00mL试样溶液进行滴定,欲控制测定误差不超过千分之几,则试样称取量宜为_。(分数:2.00)A.0.1g左右;B.0.20.4g;C.0.30.45g;D.1.22.4g。9.下列试样,不需经处
4、理即可用莫尔法测定其中氯含量的是_。(分数:2.00)A.BaCl2;B.KCl;C.PbCl2;D.KCl+K3AsO4。10.下列物质中能被氨水溶解的是_。(分数:2.00)A.Mg(OH)2;B.AgCl;C.Fe(OH)3;D.AgI。11.准确度与精密度的关系是_。(分数:2.00)A.精密度高,准确度一定高;B.准确度高,精密度不一定高;C.精密度高是保证准确度高的前提;D.二者无关系。12.强碱滴定 (分数:2.00)A.甲基橙;B.酚酞;C.甲基红;D.铬黑 T。13.下列各组物质,属于共轭酸碱对的为_。 AH 2 CO 3 和 BH 2 S和 S 2- ; C 和 (分数:2
5、.00)A.B.C.D.14.AgCl(s)在水中、在 c(CaCl 2 )=0.01molL -1 的氯化钙溶液中、在 c(NaCl)=0.01molL -1 的氯化钠溶液中和在 c(AgNO 3 )=0.05molL -1 的硝酸银溶液中的溶解度分别为 S 0 、S 1 、S 2 、S 3 。则_。(分数:2.00)A.S0S1S2S3;B.S0S2S1S3;C.S0S1=S2S3;D.S0S2S3S1。15.某一酸碱指示剂,在 pH=4.5的溶液中开始呈纯碱式色。该指示剂的 (分数:2.00)A.B.C.D.16.下列化合物中具有对映异构体的是_。(分数:2.00)A.乳酸;B.甘油;C
6、.氯代环己烷;D.内消旋酒石酸。17.下面脂肪酸中,属于不饱和脂肪酸的为_。(分数:2.00)A.油酸;B.硬脂酸;C.软脂酸;D.十二烷酸。18.下列羧酸中,可以还原高锰酸钾的是_。 ACH 3 COOH; B C D (分数:2.00)A.B.C.D.19.下列物质中,可以形成糖脎的为_。 A B C D (分数:2.00)A.B.C.D.20.下列化合物中最容易发生 S N 1反应的是_。 A B C D (分数:2.00)A.B.C.D.21.下列化合物与水不混溶的是_。(分数:2.00)A苯;B.丙酮;C.吡啶;D.乙酸。22.能和 FeCl 3 溶液发生显色反应的化合物为_。 A
7、B C D (分数:2.00)A.B.C.D.23.用乙酸与乙醇在硫酸催化下反应制备乙酸乙酯,反应产物蒸馏液在除去乙酸后,除去残留的乙醇的正确方法是_。(分数:2.00)A.加浓 H2SO4;B.加饱和 Na2CO3;C.加饱和 CaCl2;D.加 P2O5。24.具有相同分子式的外消旋体与内消旋体之间的关系是_。(分数:2.00)A.对映异构;B.非对映异构;C.差向异构;D.互变异构。25.油脂碘值的大小可以说明其_。(分数:2.00)A.酸败程度;B.平均相对分子质量;C.干化作用的大小;D.水解活泼性。26.下列化合物中酸性最强的是_。 A B C D (分数:2.00)A.B.C.D
8、.27.1-甲基-2-乙基环己烷最稳定的构象是_。 A B C D (分数:2.00)A.B.C.D.28.具有旋光活性的物质是_。 A B C D (分数:2.00)A.B.C.D.29.某氨基酸能完全溶于 pH7 的纯水中,所得溶液的 pH6,该氨基酸的等电点为_。(分数:2.00)A.大于 6;B.等于 6;C.小于 6;D.无从判断。30.下列结构中不符合异戊二烯规律的是_。 A B C D (分数:2.00)A.B.C.D.二、填空题(总题数:21,分数:35.00)31.在一定条件下,反应 2NO(g)+Cl 2 (g)=2NOCl(g)的速率方程为 v=kc 2 (NO)c(Cl
9、 2 )。该反应为 1 级反应;若其他条件不变,将反应容器的容积增大到原来的 2倍,则反应速率为原来反应速率的 2 倍。 (分数:2.00)32.氧化还原滴定中,指示剂有 1、 2、 3 三种类型。 (分数:3.00)33.下列四种溶液:C 6 H 12 O 6 ,HF,NaCl,K 2 SO 4 ,浓度皆为 0.05molL -1 。其凝固点高低顺序为 1。 (分数:1.00)34.人体中依靠碳酸缓冲对维持血液酸度在 pH=7.40左右。该缓冲对的组成是 1。 已知: (分数:1.00)35.烟草的有害成分尼古丁的实验式为 C 5 H 7 N。将 496mg尼古丁溶于 10.0g水中,所得溶
10、液在101.3kPa压力下的沸点是 100.17。尼古丁的化学式是 1。 (分数:1.00)36.当溶液的 pH升高时,下列电对的电极电势可能发生的变化是:S/H 2 S 1,Fe(OH) 3 /Fe(OH) 2 2。(已知: (分数:2.00)37.已知: (分数:2.00)38.利用 KSCN检验 Fe 3+ 时,反应在 1 性介质中进行,目的是 2。 (分数:2.00)39.原电池(一)Fe|Fe 2+ (1.0molL -1 )H + (1.0molL -1 )|H 2 (100kPa),Pt(+)的电池反应为 1。 (分数:1.00)40.比较下列化合物在水溶液中的碱性强弱 1。 (
11、分数:1.00)41. (分数:1.00)42. (分数:1.00)43. (分数:1.00)44. (分数:1.00)45. (分数:3.00)46. (分数:2.00)47. (分数:2.00)48. (分数:3.00)49. (分数:1.00)50. (分数:2.00)51. (分数:2.00)三、计算、分析与合成题(总题数:7,分数:55.00)52.测定高锰酸钾样品中高锰酸钾含量时,将被测液置于三角瓶中,调节适当酸度后用草酸钠标准溶液滴定,是否可行?为什么?已知 (分数:7.00)_53.用 c(H 2 Y 2- )=0.02molL -1 的 EDTA滴定 c(Zn 2+ )=0.
12、02molL -1 的 Zn 2+ 。试求滴定适宜的 pH范围。 已知: (分数:8.00)_54.已知 在标准状态下,将上面电对组成自发进行的原电池。 (1)写出配平的电池反应,计算电池电动势,计算此时反应平衡常数 (分数:8.00)_55.在一定温度下 Ag 2 O(s)分解,发生如下反应: 已知 。假定 (分数:8.00)_56.用简便并能产生明显现象的化学方法鉴别下列两组化合物(用流程图表示鉴别过程): (1)环己胺、N-甲基环己胺、N,N-二甲基环己胺; (2)对甲基苯甲醛、苯乙酮、苯乙醛、苯甲醚。 (分数:8.00)_57.以苯甲醛和乙醛为原料合成 (分数:8.00)_58.化合物
13、 A(C 4 H 8 O 3 )有旋光性,构型为 R,受热脱水生成无旋光性的化合物 B(C 4 H 6 O 2 )。A、B均可与 Na 2 CO 3 反应放出 CO 2 ,A 能使 KMnO 4 溶液退色,但不与溴的四氯化碳溶液作用;B 与这两种试剂作用都有退色现象。写出 A和 B的结构及其相关的化学反应。 (分数:8.00)_农学硕士联考化学-13 答案解析(总分:150.00,做题时间:90 分钟)一、单项选择题(总题数:30,分数:60.00)1.某一系统在变化过程中自环境吸热 100kJ,对环境做功 25kJ。则系统热力学能变为_。(分数:2.00)A.-125kJ;B.-75kJ;C
14、.75kJ; D.125kJ。解析:解析 U=Q+W=100kJ-25kJ=75kJ。2.用稍过量的氯化钾溶液和硝酸银溶液混合,制成 AgCl溶胶,下列电解质对它的聚沉能力最强的是_。(分数:2.00)A.Al2(SO4)3; B.Na2SO4;C.MgCl2;D.Na3PO4。解析:解析 KCl 稍过量,所以胶粒带负电荷,因此,带正电荷较多的 Al 3+ 对其凝聚能力最强。3.用硼砂标定 HCl,某同学溶解硼砂时,用玻璃棒去搅拌锥形瓶中溶液后,不经处理就拿出瓶外。如此,标定结果_。(分数:2.00)A.偏高; B.偏低;C.正确;D.置信区间较窄。解析:4.25,对于电极反应 O 2 +4H
15、 + +4e - =2H 2 O来说,当 p(O 2 )=100kPa时,酸度与电极电势的关系式是_。 A B C D (分数:2.00)A.B. C.D.解析:解析 O 2 +4H + +4e - =2H 2 O 5.反应:2NO 2 (g)=N2O 4 (g), 反应:2N 2 (g)+3H 2 (g)=2NH 3 (g), (分数:2.00)A.反应比反应快;B.反应比反应快;C.两反应速率相同;D.无法判断两反应速率的快慢。 解析:解析 根据热力学数据无法解决动力学问题。6.在相同的条件下,由相同的反应物变为相同的产物,反应分两步完成与一步完成比较_。(分数:2.00)A.前者定压热较
16、大;B.后者摩尔熵变较大;C.前者标准平衡常数较大;D.二者摩尔吉布斯自由能变相等。 解析:解析 状态函数的改变,只与过程有关,与途径无关。所以反应或一步、或分两步完成,过程的 r H m 、 r S m 、 r G m 均相等。故答案 B不正确;Q p = r H m ,故答案 A不正确; 7.液态 H 2 分子间存在着的分子间力为_。(分数:2.00)A.取向力;B.诱导力;C.色散力; D.氢键。解析:解析 H 2 为非极性分子,分子间只存在色散力,故答案 C正确。8.用 c(H 2 Y 2- )=0.02molL -1 的 EDTA测定石灰石中 Ca的含量(已知 Ca的相对分子质量为
17、56.08)。设试样中含 CaO约 50%,试样溶解后定容 250.00mL,移取 25.00mL试样溶液进行滴定,欲控制测定误差不超过千分之几,则试样称取量宜为_。(分数:2.00)A.0.1g左右;B.0.20.4g;C.0.30.45g; D.1.22.4g。解析:解析 为控制滴定管量液误差0.1%,滴定用 EDTA体积应控制在 2030mL。20mL 时,被滴定的 CaO的物质的量 n(CaO)=210 -4 mol,质量 m(CaO)=0.015g。故需称量样品质量m=0.015g210=0.3g。同理,30mL 时需称量样品质量 m=0.45g。9.下列试样,不需经处理即可用莫尔法
18、测定其中氯含量的是_。(分数:2.00)A.BaCl2;B.KCl; C.PbCl2;D.KCl+K3AsO4。解析:解析 由于在中性、弱碱性介质中,Ba 2+ 、Pb 2+ 与 反应生成沉淀, 10.下列物质中能被氨水溶解的是_。(分数:2.00)A.Mg(OH)2;B.AgCl; C.Fe(OH)3;D.AgI。解析:11.准确度与精密度的关系是_。(分数:2.00)A.精密度高,准确度一定高;B.准确度高,精密度不一定高;C.精密度高是保证准确度高的前提; D.二者无关系。解析:12.强碱滴定 (分数:2.00)A.甲基橙;B.酚酞; C.甲基红;D.铬黑 T。解析:13.下列各组物质,
19、属于共轭酸碱对的为_。 AH 2 CO 3 和 BH 2 S和 S 2- ; C 和 (分数:2.00)A. B.C.D.解析:解析 共轭酸碱,结构上仅相差一个质子。14.AgCl(s)在水中、在 c(CaCl 2 )=0.01molL -1 的氯化钙溶液中、在 c(NaCl)=0.01molL -1 的氯化钠溶液中和在 c(AgNO 3 )=0.05molL -1 的硝酸银溶液中的溶解度分别为 S 0 、S 1 、S 2 、S 3 。则_。(分数:2.00)A.S0S1S2S3;B.S0S2S1S3; C.S0S1=S2S3;D.S0S2S3S1。解析:15.某一酸碱指示剂,在 pH=4.5
20、的溶液中开始呈纯碱式色。该指示剂的 (分数:2.00)A.B. C.D.解析:解析 开始呈现纯碱式色时, ,故16.下列化合物中具有对映异构体的是_。(分数:2.00)A.乳酸; B.甘油;C.氯代环己烷;D.内消旋酒石酸。解析:解析 有 1个手性碳原子的分子有手性,有手性的化合物有对映异构体。17.下面脂肪酸中,属于不饱和脂肪酸的为_。(分数:2.00)A.油酸; B.硬脂酸;C.软脂酸;D.十二烷酸。解析:解析 油酸:十八碳-9-烯酸,硬脂酸:十八碳酸,软脂酸:十六碳酸。18.下列羧酸中,可以还原高锰酸钾的是_。 ACH 3 COOH; B C D (分数:2.00)A.B. C.D.解析
21、:解析 只有少数羧酸有还原性,草酸是典型。19.下列物质中,可以形成糖脎的为_。 A B C D (分数:2.00)A. B.C.D.解析:解析 能生成糖脎的一定具有 -羟基醛、酮结构。A 有;B 是醛糖,但醛基的 -位没有羟基;C是醇醚,D 是内酯,都没有这种结构。20.下列化合物中最容易发生 S N 1反应的是_。 A B C D (分数:2.00)A. B.C.D.解析:解析 溴苄发生 S N 1反应的难易取决于中间体苄基碳正离子的稳定性,对位有吸电子取代基时苄基碳正离子的稳定性降低,对位有给电子取代基时稳定性增高。甲氧基通过 p- 共轭给电子,比甲基的给电子效应强;硝基和氯原子都是吸电
22、子基。21.下列化合物与水不混溶的是_。(分数:2.00)A苯; B.丙酮;C.吡啶;D.乙酸。解析:解析 A 为非极性分子;B、C、D 与水可以形成氢键并且分子量较小。22.能和 FeCl 3 溶液发生显色反应的化合物为_。 A B C D (分数:2.00)A.B.C. D.解析:解析 有烯醇结构的化合物与 FeCl 3 溶液能发生显色反应。2,4-戊二酮在水溶液中平衡存在将近 80%的烯醇结构,3-甲基-3-氯-2,4-戊二酮的 3位碳原子上没有 H原子,没有平衡存在的烯醇结构。23.用乙酸与乙醇在硫酸催化下反应制备乙酸乙酯,反应产物蒸馏液在除去乙酸后,除去残留的乙醇的正确方法是_。(分
23、数:2.00)A.加浓 H2SO4;B.加饱和 Na2CO3;C.加饱和 CaCl2; D.加 P2O5。解析:24.具有相同分子式的外消旋体与内消旋体之间的关系是_。(分数:2.00)A.对映异构;B.非对映异构; C.差向异构;D.互变异构。解析:25.油脂碘值的大小可以说明其_。(分数:2.00)A.酸败程度;B.平均相对分子质量;C.干化作用的大小; D.水解活泼性。解析:解析 油脂的干化作用是分子中的不饱和键之间发生反应的结果,不饱和键的数目越多,干化作用越强;油脂的不饱和键数是用碘值的大小表示的。26.下列化合物中酸性最强的是_。 A B C D (分数:2.00)A.B. C.D
24、.解析:解析 羟基苯甲酸分子中,羟基在羧基的不同位置上使苯甲酸酸性增强的程度不同,就电子效应而言,邻、对位作用强,间位相对较弱,邻羟基苯甲酸由于分子内氢键作用:27.1-甲基-2-乙基环己烷最稳定的构象是_。 A B C D (分数:2.00)A.B.C.D. 解析:解析 二取代环己烷的椅式构象中,两个取代基都是 e键连接的一个是最稳定构象。28.具有旋光活性的物质是_。 A B C D (分数:2.00)A.B. C.D.解析:解析 C、D 分子中没有手性碳原子,没有旋光性;A 是内消旋体,也没有旋光性。29.某氨基酸能完全溶于 pH7 的纯水中,所得溶液的 pH6,该氨基酸的等电点为_。(
25、分数:2.00)A.大于 6;B.等于 6;C.小于 6; D.无从判断。解析:解析 pH=6 是氨基酸的羧基解离大于氨基解离的结果,此时溶液中氨基酸负离子的数目多于氨基酸正离子。要达到等电点,使两种离子数目相等,需要加酸使平衡向生成正离子的方向移动,结果是溶液pH降低。30.下列结构中不符合异戊二烯规律的是_。 A B C D (分数:2.00)A. B.C.D.解析:解析 A 不能切成两个异戊二烯单元,其他皆可。二、填空题(总题数:21,分数:35.00)31.在一定条件下,反应 2NO(g)+Cl 2 (g)=2NOCl(g)的速率方程为 v=kc 2 (NO)c(Cl 2 )。该反应为
26、 1 级反应;若其他条件不变,将反应容器的容积增大到原来的 2倍,则反应速率为原来反应速率的 2 倍。 (分数:2.00)解析:三;1/8。32.氧化还原滴定中,指示剂有 1、 2、 3 三种类型。 (分数:3.00)解析:氧化还原指示剂;自身指示剂;特殊指示剂。33.下列四种溶液:C 6 H 12 O 6 ,HF,NaCl,K 2 SO 4 ,浓度皆为 0.05molL -1 。其凝固点高低顺序为 1。 (分数:1.00)解析:。34.人体中依靠碳酸缓冲对维持血液酸度在 pH=7.40左右。该缓冲对的组成是 1。 已知: (分数:1.00)解析:H 2 CO 3 和 。 解析 ,故其组成为
27、H 2 CO 3 和 35.烟草的有害成分尼古丁的实验式为 C 5 H 7 N。将 496mg尼古丁溶于 10.0g水中,所得溶液在101.3kPa压力下的沸点是 100.17。尼古丁的化学式是 1。 (分数:1.00)解析:C 10 H 14 N 2 。36.当溶液的 pH升高时,下列电对的电极电势可能发生的变化是:S/H 2 S 1,Fe(OH) 3 /Fe(OH) 2 2。(已知: (分数:2.00)解析:降低;降低。37.已知: (分数:2.00)解析:38.利用 KSCN检验 Fe 3+ 时,反应在 1 性介质中进行,目的是 2。 (分数:2.00)解析:强酸;防止发生中心原子水解效
28、应。39.原电池(一)Fe|Fe 2+ (1.0molL -1 )H + (1.0molL -1 )|H 2 (100kPa),Pt(+)的电池反应为 1。 (分数:1.00)解析:Fe+2H + =Fe 2+ +H 2 。40.比较下列化合物在水溶液中的碱性强弱 1。 (分数:1.00)解析:。41. (分数:1.00)解析:42. (分数:1.00)解析:43. (分数:1.00)解析:44. (分数:1.00)解析:45. (分数:3.00)解析:46. (分数:2.00)解析:47. (分数:2.00)解析:A , B 48. (分数:3.00)解析:49. (分数:1.00)解析:5
29、0. (分数:2.00)解析:(2R,3R)-3-羟基-2-溴丁酸。51. (分数:2.00)解析:(2R,3E)-4-甲基-2-苯基-3-氯-3-庚烯。三、计算、分析与合成题(总题数:7,分数:55.00)52.测定高锰酸钾样品中高锰酸钾含量时,将被测液置于三角瓶中,调节适当酸度后用草酸钠标准溶液滴定,是否可行?为什么?已知 (分数:7.00)_正确答案:()解析:不可行。因 ,反应生成的 Mn 2+ 将与溶液中剩余的 53.用 c(H 2 Y 2- )=0.02molL -1 的 EDTA滴定 c(Zn 2+ )=0.02molL -1 的 Zn 2+ 。试求滴定适宜的 pH范围。 已知:
30、 (分数:8.00)_正确答案:()解析:已知 , 。查表可得: EDTA滴定 Zn 2+ 允许的最低 pH=4.0 为了防止 Zn(OH) 2 沉淀生成,必须满足: 54.已知 在标准状态下,将上面电对组成自发进行的原电池。 (1)写出配平的电池反应,计算电池电动势,计算此时反应平衡常数 (分数:8.00)_正确答案:()解析:因为 ,所以自发进行的原电池反应中, 作氧化剂,Br - 作还原剂,配平的电池反应为: 原电池电动势 (2)pH=6.0时: 此时反应的方向为: 55.在一定温度下 Ag 2 O(s)分解,发生如下反应: 已知 。假定 (分数:8.00)_正确答案:()解析:分解温度
31、指反应的标准摩尔吉布斯能等于 0时,即在标准状态下达到平衡时的温度。故: 56.用简便并能产生明显现象的化学方法鉴别下列两组化合物(用流程图表示鉴别过程): (1)环己胺、N-甲基环己胺、N,N-二甲基环己胺; (2)对甲基苯甲醛、苯乙酮、苯乙醛、苯甲醚。 (分数:8.00)_正确答案:()解析:(1) (2) 57.以苯甲醛和乙醛为原料合成 (分数:8.00)_正确答案:()解析:思路:目标化合物若从 A处切断,则应由傅-克酰基化反应得到产物;而若从 B处切断,则应由傅-克烷基化反应得到产物,但此时由于环上有羰基连接,烷基化反应不能发生。因此只有从 A处切断。要得到苯环上的 3碳链,考虑原料是苯甲醛和乙醛,可以用羟醛缩合反应。 逆推: 制备: 58.化合物 A(C 4 H 8 O 3 )有旋光性,构型为 R,受热脱水生成无旋光性的化合物 B(C 4 H 6 O 2 )。A、B均可与 Na 2 CO 3 反应放出 CO 2 ,A 能使 KMnO 4 溶液退色,但不与溴的四氯化碳溶液作用;B 与这两种试剂作用都有退色现象。写出 A和 B的结构及其相关的化学反应。 (分数:8.00)_正确答案:()解析:从所给信息得知,A 和 B都是羧酸,A 有 1个不饱和度,B 有 2个不饱和度;A 能发生受热脱水反应和氧化反应,是 -羟基酸; 是 ,-不饱和酸: A BHOOCCH