1、全国硕士研究生入学统一考试农学联考化学真题 2011 年及答案解析(总分：150.00，做题时间：90 分钟)一、单项选择题(总题数：30，分数：60.00)1.在 298K 和标准状态时，下列反应均为非自发反应，其中在高温时仍为非自发的反应是_。（分数：2.00）A.B.C.D.2.已知 298K 时，H2(g)+Br2(1)=2HBr(g) ，H2(g)+3H2(g)=2NH3(g) ，NH3(g)+HBr(g)=NH4Br(s) ，则 （分数：2.00）A.B.C.D.3.用 HCl 标准溶液标定 NaOH 溶液，由于滴定管读数时最后一位数字估测不准而产生误差，为减少这种误差可以采用的方
2、法是_。A空白试验 B对照试验C增加平行测定次数 D设法读准每一次读数（分数：2.00）A.B.C.D.4.Na2S 溶液的质子条件式为_。Ac(H +)+c(HS-)+2c(H2S)=c(OH-)Bc(H +)+c(Na+)=(HS-)+2c(S2-)+c(OH-)Cc(H +)+c(H2S)=c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-)Dc(H +)+c(H2S)+c(HS-)=c(OH-)（分数：2.00）A.B.C.D.5.已知 2NO+2H2=N2+2H2O 的反应历程为：2NO+H2=N2+H2O2(慢)，H 2O2+H2=2H2O(快)该反应对 NO 的反应级数为_。A零级 B一级
3、 C二级 D三级（分数：2.00）A.B.C.D.6.将 AgNO3溶液和 KI 溶液混合制得 AgI 溶胶，测得该溶胶的聚沉值为：Na 2SO4，140mmol；Mg(NO 3)2，6.0mmol。该溶胶的胶团结构式为_。A(AgI) mnI-(n-x)K+x-xK+ BC （分数：2.00）A.B.C.D.7.下列分析纯试剂中，可作基准物质的是_。AKMnO 4 BKI CK 2Cr2O7 DNa 2S2O3（分数：2.00）A.B.C.D.8.配合物Co(NH 3)(en)Cl3中，Co 的氧化数和配位数分别是_。A+3 和 5 B+3 和 6 C+2 和 5 D+2 和 6（分数：2.
4、00）A.B.C.D.9.某显色剂 In 在 pH=36 时呈黄色，pH=612 时呈橙色，pH12 时呈红色，该显色剂与金属离子的配合物 MIn 也呈红色，显色反应的反应条件为_。A中性 B弱酸性 C弱碱性 D强碱性（分数：2.00）A.B.C.D.10.相同温度下，NH 3(l)、PH 3(l)和 AH3(l)的饱和蒸气压高低顺序为_。ANH 3(l)PH 3(l)AsH 3(l) BNH 3(l)AsH 3(l)PH 3(l)CAsH 3(l)PH 3(l)NH 3(l) DPH 3(l)AsH 3(l)NH 3(l)（分数：2.00）A.B.C.D.11.用强酸或强碱滴定下列物质，只有
5、一个滴定突跃的是_。（分数：2.00）A.B.C.D.12.AgCl(s)在纯水、0.01molL -1CaCl2溶液、0.01molL -1NaCl 溶液和 0.05molL-1AgNO3溶液中的溶解度分别为 S0、S 1、S 2和 S3，则( )AS 0S 1S 2S 3 BS 0S 2S 1S 3CS 0S 1=S2S 3 DS 0S 2S 3S 1（分数：2.00）A.B.C.D.13.已知 (phen)32+)(phen 为邻菲啰啉)。下列关系式正确的为_。（分数：2.00）A.B.C.D.14.下列分子中，偶极矩等于 0 的为( )ACS 2 BPCl 3 CSnCl 2 DAsH
6、 3（分数：2.00）A.B.C.D.15.已知 （分数：2.00）A.B.C.D.16.下列化合物名称中，不符合系统命名规则的是( )A2-甲基-1-丁烯 B2-甲基-2-丁烯 C3-甲基-1-丁烯 D3-甲基-2-丁烯（分数：2.00）A.B.C.D.17.下列可用于制备化合物 的方法是( )（分数：2.00）A.B.C.D.18.D-乳酸的 Newman 投影式是( )（分数：2.00）A.B.C.D.19.下列化合物中碱性最强的是( )（分数：2.00）A.B.C.D.20.下列基团连接在苯胺氨基的对位上，可以使氨基碱性减弱的是( )AOCH 3 BOH CCH 3 DNO 2（分数：
7、2.00）A.B.C.D.21.下列化合物与格氏试剂反应，能用于制备仲醇的是( )A丙醛 B丙酮 C环氧乙烷 D二氧化碳（分数：2.00）A.B.C.D.22.下列化合物在光照下与氯气反应，生成的一氯代物只有一种的是( )A新己烷 B新戊烷 C异戊烷 D正戊烷（分数：2.00）A.B.C.D.23.下列糖的构象式中，最稳定的是( )（分数：2.00）A.B.C.D.24.用休克尔规则(4n+2)判断结构式 （分数：2.00）A.B.C.D.25.下列化合物中，酸性最强的是( )（分数：2.00）A.B.C.D.26.除去乙醚中少量乙醇的正确方法是( )A加盐酸溶液洗涤 B加氢氧化钠溶液洗涤C加
8、固体 Ca(OH)2后过滤 D加氯化钙溶液洗涤（分数：2.00）A.B.C.D.27.将 pH=7 的天冬氨酸(pI=2.98)和精氨酸(pI=10.76)混合溶液置于电场中，这两个氨基酸移动的方向是( )A都移向阳极 B都移向阴极C前者移向阳极，后者移向阴极 D前者移向阴极，后者移向阳极（分数：2.00）A.B.C.D.28.化合 （分数：2.00）A.B.C.D.29.下列化合物中，能形成偶极离子的是( )（分数：2.00）A.B.C.D.30.化合物 （分数：2.00）A.B.C.D.二、填空题(总题数：21，分数：35.00)31.306K 时，反应 （分数：2.00）填空项 1:_3
9、2.佛尔哈德法是以_作指示剂，在_性溶液中，用_标准溶液滴定含 Ag+溶液的沉淀滴定法。（分数：3.00）填空项 1:_33.单电子原子的原子轨道能量由量子数_决定，而多电子原子的原子轨道能量由量子数_决定。（分数：2.00）填空项 1:_34.某分析计算式为 （分数：1.00）填空项 1:_35.配离子Cr(NH 3)63+中心离子的杂化轨道类型是 1。（分数：1.00）填空项 1:_36.在稀 HCl 介质中用 KMnO4滴定 Fe2+时，会因_的受诱氧化使 KMnO4的用量增加，引起_误差。（分数：2.00）填空项 1:_37.符合朗伯-比尔定律的某有色溶液，通过 1cm 比色皿时透光度
10、为 50%，若通过 2cm 比色皿时，其透光度为_，吸光度为_。（分数：2.00）填空项 1:_38.某体系向环境放热 2000J，对环境做功 800J，该体系的热力学能(内能)变化U= 1。（分数：1.00）填空项 1:_39.下述 3 个反应：(1)S(s)+O 2(g)SO 2(g)(2)H2(g)+O2(g)H 2O2(1)(3)C(s)+H2O(g)CO(g)+H 2(g)（分数：1.00）填空项 1:_40.化合物 （分数：1.00）填空项 1:_41.化合物 （分数：1.00）填空项 1:_42.系统命名为 N-甲基-吡咯甲酸的化合物结构式是 1。（分数：1.00）填空项 1:_
11、43.R-3-甲基-2-丁醇的 Fischer 投影式是 1。（分数：1.00）填空项 1:_44.完成反应式(只写主产物)：_。_。_。_。（分数：6.00）填空项 1:_45.化合物 （分数：1.00）填空项 1:_46.甲基-D-吡喃葡萄糖苷和 -D-吡喃葡萄糖中，能形成糖脎的是 1。(填“前者”或“后者”)（分数：1.00）填空项 1:_47.油脂品质越差，该油脂的酸值 1；油脂的皂化值越高，该油脂的平均分子质量 2。(填“越高”或“越低”)（分数：2.00）填空项 1:_48.能够发生互变异构的环己二酮的结构式是 1。（分数：1.00）填空项 1:_49.化合物 CH2=CHCCH
12、中的碳原子共有 2 种杂化态，分别是 1 和 2。（分数：2.00）填空项 1:_50. （分数：2.00）填空项 1:_51.丙烯在光照或高温条件下与氯气反应，其历程属于 1 取代反应。（分数：1.00）填空项 1:_三、计算、分析与合成题(总题数：8，分数：55.00)52.说明 BF3中心原子 B 的杂化轨道类型、BF 3的分子构型和成键原了间共价键的键型。（分数：4.00）_53.影响配位滴定突跃范围的因素有哪些?它们是如何影响突跃范围的?（分数：4.00）_54.已知蛙肌细胞内液的渗透浓度为 240mmolL-1，若把蛙肌细胞分别置于质量浓度为 10.01gL-1，7.02gL -1
13、，3.05gL -1的 NaCl 溶液中，将会发生什么现象?已知：M(NaCl)=58.5gmol -1。（分数：6.00）_55.计算 298K 时反应 Sn2+(0.1molL-1)+Hg2+(0.01molL-1)=Sn4+(0.02molL-1)+Hg(i)的 （分数：8.00）_56.生物学实验中，常用三(羟甲基)甲胺(Tris)及其盐酸盐(Tris-HCl)配制缓冲溶液。欲配制 1LpH=7.50缓冲溶液，需 c(Tris)=0.15molL-1的 Tris 溶液，c(HCl)=0.30molL -1的盐酸各多少毫升?已知：（分数：8.00）_57.用简便并能产生明显现象的化学方法
14、，分别鉴别下列两组化合物(用流程图表示鉴别过程)：(1)淀粉溶液，苯丙氨酸溶液，苯胺盐酸盐溶液；(2) （分数：6.00）_58.有两个酯类化合物(A)和(B)，分子式均为 C4H6O2。(A)在酸性条件下水解为甲醇和化合物(C)，其分子式为 C3H4O2。(C)可使 Br2/CCl4溶液退色。(B)在酸性条件下水解生成一分子羧酸和化合物(D)；(D)可以发生碘仿反应，也可与 Tollens 试剂反应。试写出(A)、(B)、(C)、(D)的结构式，并写出(A)生成(C)以及(D)发生碘仿反应的化学方程式。（分数：6.00）_59.按照要求制备下列物质(写出第一步的反应方程式和主要反应条件，无机
15、试剂任选)：(1)由萘制备 1-萘酚；(2)HCCHCH 3CH=CHCH2OH。（分数：13.00）_全国硕士研究生入学统一考试农学联考化学真题 2011 年答案解析(总分：150.00，做题时间：90 分钟)一、单项选择题(总题数：30，分数：60.00)1.在 298K 和标准状态时，下列反应均为非自发反应，其中在高温时仍为非自发的反应是_。（分数：2.00）A.B.C. D.解析：解析 根据吉布斯方程： ，可知标准状态、任意温度下均不可能自发的过程必为 的过程。答案 C 中，反应为气体物质的量减少，即2.已知 298K 时，H2(g)+Br2(1)=2HBr(g) ，H2(g)+3H2
16、(g)=2NH3(g) ，NH3(g)+HBr(g)=NH4Br(s) ，则 （分数：2.00）A.B. C.D.解析：5反应式(1)+0.5反应式(2)+反应式(3)得：故：3.用 HCl 标准溶液标定 NaOH 溶液，由于滴定管读数时最后一位数字估测不准而产生误差，为减少这种误差可以采用的方法是_。A空白试验 B对照试验C增加平行测定次数 D设法读准每一次读数（分数：2.00）A.B.C. D.解析：解析 题意认定滴定管读数不准所造成的误差为随机误差，故答案 C 正确。实际上误差的分类，不是绝对的。实际工作中，由于滴定管读数不准确而造成的滴定剂的体积误差，一般认为是测量误差，可通过适当增大
17、滴定剂体积而使之控制在许可范围。4.Na2S 溶液的质子条件式为_。Ac(H +)+c(HS-)+2c(H2S)=c(OH-)Bc(H +)+c(Na+)=(HS-)+2c(S2-)+c(OH-)Cc(H +)+c(H2S)=c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-)Dc(H +)+c(H2S)+c(HS-)=c(OH-)（分数：2.00）A. B.C.D.解析：解析 选 H2O 和 S2-为零水准：S2-+H2O=HS-+OH-S2-+2H2O=H2S+2OHH2O=H+OH+得质子条件式如答案 A。注意：H 2S 是零水准 S2-得 2 个质子后的产物。5.已知 2NO+2H2=N2+2H
18、2O 的反应历程为：2NO+H2=N2+H2O2(慢)，H 2O2+H2=2H2O(快)该反应对 NO 的反应级数为_。A零级 B一级 C二级 D三级（分数：2.00）A.B.C. D.解析：6.将 AgNO3溶液和 KI 溶液混合制得 AgI 溶胶，测得该溶胶的聚沉值为：Na 2SO4，140mmol；Mg(NO 3)2，6.0mmol。该溶胶的胶团结构式为_。A(AgI) mnI-(n-x)K+x-xK+ BC （分数：2.00）A. B.C.D.解析：解析 离子所带电荷越高，其对荷相反电荷溶胶的聚沉能力越强；聚沉值越小，表示该电解质对溶胶的聚沉能力越大。故该溶胶应为负电溶胶，答案 A 正
19、确。答案 B 的胶团结构式错误。另，聚沉值常用单位为 mmolL-1。7.下列分析纯试剂中，可作基准物质的是_。AKMnO 4 BKI CK 2Cr2O7 DNa 2S2O3（分数：2.00）A.B.C. D.解析：8.配合物Co(NH 3)(en)Cl3中，Co 的氧化数和配位数分别是_。A+3 和 5 B+3 和 6 C+2 和 5 D+2 和 6（分数：2.00）A.B. C.D.解析：解析 en 为双齿配体。9.某显色剂 In 在 pH=36 时呈黄色，pH=612 时呈橙色，pH12 时呈红色，该显色剂与金属离子的配合物 MIn 也呈红色，显色反应的反应条件为_。A中性 B弱酸性 C
20、弱碱性 D强碱性（分数：2.00）A.B. C.D.解析：解析 显色后产物颜色应与显色剂颜色明显不同，使二者的最大吸收波长相差较大。10.相同温度下，NH 3(l)、PH 3(l)和 AH3(l)的饱和蒸气压高低顺序为_。ANH 3(l)PH 3(l)AsH 3(l) BNH 3(l)AsH 3(l)PH 3(l)CAsH 3(l)PH 3(l)NH 3(l) DPH 3(l)AsH 3(l)NH 3(l)（分数：2.00）A.B.C.D. 解析：解析 此 3 种化合物，均为第 V 主族元素的氢化物，是化学相似的同系物。NH 3(l)中存在分子间氢键，分子间力最强，相同温度下蒸气压最低；AsH
21、 3(l)分子变形性比 PH3(l)大，故分子间色散力较强，相同温度下蒸气压较低。11.用强酸或强碱滴定下列物质，只有一个滴定突跃的是_。（分数：2.00）A.B.C.D. 解析：12.AgCl(s)在纯水、0.01molL -1CaCl2溶液、0.01molL -1NaCl 溶液和 0.05molL-1AgNO3溶液中的溶解度分别为 S0、S 1、S 2和 S3，则( )AS 0S 1S 2S 3 BS 0S 2S 1S 3CS 0S 1=S2S 3 DS 0S 2S 3S 1（分数：2.00）A.B. C.D.解析：13.已知 (phen)32+)(phen 为邻菲啰啉)。下列关系式正确的
22、为_。（分数：2.00）A. B.C.D.解析：解析 方法 1： c(CN)-=1molL-1时之 (Fe 3+/Fe2+)。故方法 2：由于在水溶液中 稳定，所以在标准状态下，电极14.下列分子中，偶极矩等于 0 的为( )ACS 2 BPCl 3 CSnCl 2 DAsH 3（分数：2.00）A. B.C.D.解析：15.已知 （分数：2.00）A.B.C. D.解析：16.下列化合物名称中，不符合系统命名规则的是( )A2-甲基-1-丁烯 B2-甲基-2-丁烯 C3-甲基-1-丁烯 D3-甲基-2-丁烯（分数：2.00）A.B.C.D. 解析：解析 在首先满足官能团编号最小的前提下，再考
23、虑给取代基尽可能小的编号。17.下列可用于制备化合物 的方法是( )（分数：2.00）A.B.C. D.解析：解析 A 发生氨基的烃基化反应；B 发生重氮盐的水解反应，生成相应的酚；C 为霍夫曼降解反应，常用于由酰胺制备少一个碳原子的伯胺；D 不发生反应。18.D-乳酸的 Newman 投影式是( )（分数：2.00）A.B. C.D.解析：解析 乳酸是 2-羟基丙酸的俗名，分子含三个碳原子，故 C 和 D 不对。其次，D-乳酸代表的是指羟基在 Fisher 投影式中位于水平方向右侧的乳酸异构体，其构型为 R。19.下列化合物中碱性最强的是( )（分数：2.00）A. B.C.D.解析：解析
24、酸性越强，其共轭碱的碱性越弱。醇、酚的酸性由大到小的次序为：酚甲醇伯醇仲醇叔醇。20.下列基团连接在苯胺氨基的对位上，可以使氨基碱性减弱的是( )AOCH 3 BOH CCH 3 DNO 2（分数：2.00）A.B.C.D. 解析：解析 4-取代苯胺的碱性强度与氮原子上的电子密度成正相关。氮原子上电子密度越大，其碱性越强。苯胺对位存在吸电子基团时，诱导效应和/或共轭效应会使氮原子上的电子密度降低。21.下列化合物与格氏试剂反应，能用于制备仲醇的是( )A丙醛 B丙酮 C环氧乙烷 D二氧化碳（分数：2.00）A. B.C.D.解析：22.下列化合物在光照下与氯气反应，生成的一氯代物只有一种的是(
25、 )A新己烷 B新戊烷 C异戊烷 D正戊烷（分数：2.00）A.B. C.D.解析：解析 只有分子中的所有氢原子都等价时才会生成唯一一种一氯代物。23.下列糖的构象式中，最稳定的是( )（分数：2.00）A.B.C. D.解析：解析 在椅式构象中，平伏键上连接的取代基越多，分子的内能越小，分子越稳定。24.用休克尔规则(4n+2)判断结构式 （分数：2.00）A. B.C.D.解析：25.下列化合物中，酸性最强的是( )（分数：2.00）A. B.C.D.解析：解析 在分子骨架同一位置连接不同基团时，取代基的电负性或吸电性越强，其对酸性基团的吸电子诱导效应越强，所对应的化合物的酸性也越强。26
26、.除去乙醚中少量乙醇的正确方法是( )A加盐酸溶液洗涤 B加氢氧化钠溶液洗涤C加固体 Ca(OH)2后过滤 D加氯化钙溶液洗涤（分数：2.00）A.B.C.D. 解析：解析 氯化钙可以和乙醇形成复合物且不与乙醚反应。27.将 pH=7 的天冬氨酸(pI=2.98)和精氨酸(pI=10.76)混合溶液置于电场中，这两个氨基酸移动的方向是( )A都移向阳极 B都移向阴极C前者移向阳极，后者移向阴极 D前者移向阴极，后者移向阳极（分数：2.00）A.B.C. D.解析：解析 当溶液的 pH 大于氨基酸的等电点时，会有更多的羧酸根和游离氨基，此时氨基酸分子带负电荷，故向阳极移动。相反，当溶液的 pH
27、小于氨基酸的等电点时，会有更氨基质子化和游离羧基，故氨基酸向阴极移动。28.化合 （分数：2.00）A.B.C.D. 解析：解析 一般来说，分子中有 n 个手性中心时，其旋光异构体的数目有 2n个。29.下列化合物中，能形成偶极离子的是( )（分数：2.00）A.B. C.D.解析：解析 只有当分子中同时存在能够反应的酸性基团和碱性基团时，才能形成偶极离子。30.化合物 （分数：2.00）A.B. C.D.解析：二、填空题(总题数：21，分数：35.00)31.306K 时，反应 （分数：2.00）填空项 1:_ （正确答案：1.210 3左）解析：解析 p(NO2)=x(NO2)p=0.2p
28、=2.6102kPap(N2O4)=x(N2O4)p=1.04103kPa32.佛尔哈德法是以_作指示剂，在_性溶液中，用_标准溶液滴定含 Ag+溶液的沉淀滴定法。（分数：3.00）填空项 1:_ （正确答案：NH 4Fe(SO4)12H2O强酸性c(HNO 3)=0.11molL -1NH4SCN）解析：33.单电子原子的原子轨道能量由量子数_决定，而多电子原子的原子轨道能量由量子数_决定。（分数：2.00）填空项 1:_ （正确答案：nn，l）解析：34.某分析计算式为 （分数：1.00）填空项 1:_ （正确答案：3）解析：35.配离子Cr(NH 3)63+中心离子的杂化轨道类型是 1。
29、（分数：1.00）填空项 1:_ （正确答案：d 2sp3）解析：解析 NH 3作为配位体时，随中心原子的不同，可能形成内轨型或外轨型配合物。另，所谓“中心离子”应称为“中心原子”。36.在稀 HCl 介质中用 KMnO4滴定 Fe2+时，会因_的受诱氧化使 KMnO4的用量增加，引起_误差。（分数：2.00）填空项 1:_ （正确答案：氯离子正(或系统、方法)）解析：37.符合朗伯-比尔定律的某有色溶液，通过 1cm 比色皿时透光度为 50%，若通过 2cm 比色皿时，其透光度为_，吸光度为_。（分数：2.00）填空项 1:_ （正确答案：25%0.60）解析：38.某体系向环境放热 200
30、0J，对环境做功 800J，该体系的热力学能(内能)变化U= 1。（分数：1.00）填空项 1:_ （正确答案：-2800J）解析：39.下述 3 个反应：(1)S(s)+O 2(g)SO 2(g)(2)H2(g)+O2(g)H 2O2(1)(3)C(s)+H2O(g)CO(g)+H 2(g)（分数：1.00）填空项 1:_ （正确答案： ）解析：解析 反应 2、1、3 分别为气体物质的量减少、不变、增加的反应。40.化合物 （分数：1.00）填空项 1:_ （正确答案：丙烯基对苯醌或烯丙基-1，4-苯醌。）解析：41.化合物 （分数：1.00）填空项 1:_ （正确答案：4-甲基-3-戊烯-
31、2-醇。）解析：42.系统命名为 N-甲基-吡咯甲酸的化合物结构式是 1。（分数：1.00）填空项 1:_ （正确答案：*）解析：43.R-3-甲基-2-丁醇的 Fischer 投影式是 1。（分数：1.00）填空项 1:_ （正确答案：*）解析：44.完成反应式(只写主产物)：_。_。_。_。（分数：6.00）填空项 1:_ （正确答案：）解析：解析 分子内羟醛缩合反应。环丙烷的开环加成反应，遵循马氏规则。三级卤代烃与强碱作用，容易发生消除反应，生成主要产物烯烃。亲核取代产物醚是次要产物。芳香族卤代烃的化学性质一般比较稳定，既不容易发生亲核取代反应，也不容易发生消除反应。酰氯的胺解反应制备酰
32、胺的常用方法之一。酯水解先生成 -羰基酸，后者再发生脱羧反应。两个产物的次序可不固定。45.化合物 （分数：1.00）填空项 1:_ （正确答案：3-吲哚甲酸异丙酯或 -吲哚甲酸异丙酯）解析：46.甲基-D-吡喃葡萄糖苷和 -D-吡喃葡萄糖中，能形成糖脎的是 1。(填“前者”或“后者”)（分数：1.00）填空项 1:_ （正确答案：后者。）解析：解析 只有糖的苷羟基即半缩醛羟基游离时，采用通过开环产生糖醛基或酮基，进而发生糖脎反应。47.油脂品质越差，该油脂的酸值 1；油脂的皂化值越高，该油脂的平均分子质量 2。(填“越高”或“越低”)（分数：2.00）填空项 1:_ （正确答案：越高。越低）
33、解析：解析 皂化值越高，表明单位质量的油脂中所含酯键越多。由于每个油脂分子只有三个酯键，故单位质量油脂中的酯键越多，说明其所含分子越多，其平均分子质量自然越小。48.能够发生互变异构的环己二酮的结构式是 1。（分数：1.00）填空项 1:_ （正确答案：*。）解析：解析 二酮类形成烯醇式结构需要活泼亚甲基或次甲基，因此，只有 1，3-二酮类容易形成烯醇式。49.化合物 CH2=CHCCH 中的碳原子共有 2 种杂化态，分别是 1 和 2。（分数：2.00）填空项 1:_ （正确答案：sp 2杂化；sp 杂化。）解析：解析 仅形成一个 键的碳原子为 sp2杂化，同时形成两个 键的碳原子为 sp3
34、杂化。两个答案的位置可以调换。50. （分数：2.00）填空项 1:_ （正确答案：S N1 反应。S N2 反应。）解析：解析 三级卤代烃容易发生 SN1 反应，伯卤代烃容易发生 SN2 反应，苄基型卤代烃和烯丙基型卤代烃极容易容易发生 SN1 反应，也容易发生 SN2 反应，具体反应机理还取决于反应条件。51.丙烯在光照或高温条件下与氯气反应，其历程属于 1 取代反应。（分数：1.00）填空项 1:_ （正确答案：自由基或游离基。）解析：解析 高温或光照或游离基引发剂是烃类自由基取代反应的常见反应条件。三、计算、分析与合成题(总题数：8，分数：55.00)52.说明 BF3中心原子 B 的
35、杂化轨道类型、BF 3的分子构型和成键原了间共价键的键型。（分数：4.00）_正确答案：(中心原子 B，外层电子结构为 2s22p1，共 3 个电子。成键后，以 3 条 键与 3 个 F 原子结合，无孤电子对， 键数+孤电子对数=3。可判断 B 原子 sp2杂化，分子呈正三角形。)解析：53.影响配位滴定突跃范围的因素有哪些?它们是如何影响突跃范围的?（分数：4.00）_正确答案：(EDTA 配位滴定 M+Y=MY 中，在指定的终点误差范围内，主反应的完成程度越高，pM的突跃越大。影响反应完成程度的因素有：(1)浓度：被测离子 M 以及滴定剂 EDTA 浓度越大，主反应完成程度越高，突跃范围越
36、大；(2)反应的条件平衡常数 K。条件平衡常数越大，主反应完成程度越高，突跃范围越大。条件平衡常数的大小与反应的平衡常数 K、副反应的发生有关：平衡常数越 K 大，主反应完成程度越高，突跃范围越大；若反应物 Y、M 发生副反应，则主反应完成程度降低低，突跃范围较小。Y 的副反应主要为：酸效应、干扰离子 N 引起的副反应等，故介质酸度越高、K(NY)及 N 离子浓度越大，突跃范围越小。M 的副反应主要为共存的配位剂 L 引起的副反应、水解效应等，故 K(ML)及 L 浓度越大、介质碱性越强，突跃范围越小。若产物 MY 发生副反应，则主反应完成程度提高，突跃范围变大。如在强酸条件下有些 MY 可转
37、化为MHY、强碱性条件下有些 MY 可转化为 MOHY 等。说明 1突跃范围还与指定的误差范围有关。2在指定的误差范围内，酸碱滴定、沉淀滴定、氧化还原滴定、配位滴定中 pH、pAg、pM的突跃大小都与主反应的完成程度有关，即都与浓度 c、条件平衡常数 K有关。因此如何保证主反应的完成程度，是滴定分析中研究的最主要问题。认真总结之，必将受益匪浅。)解析：54.已知蛙肌细胞内液的渗透浓度为 240mmolL-1，若把蛙肌细胞分别置于质量浓度为 10.01gL-1，7.02gL -1，3.05gL -1的 NaCl 溶液中，将会发生什么现象?已知：M(NaCl)=58.5gmol -1。（分数：6.
38、00）_正确答案：(细胞液的渗透压，相当于 c(Na+)+c(Cl-)=240mmolL-1的 NaCl 溶液的渗透压，即 c(NaCl)=120mmolL-1的 NaCl 溶液的渗透压。该 NaCl 溶液的质量浓度 (NaCl)=c(NaCl)M(NaCl)=7.02gL -1所以，10.01gL -1、7.02gL -1、3.05gL -1的 NaCl 溶液，对细胞液分别为高渗、等渗、低渗溶液。故将蛙肌细胞放入上 3 溶液后，将分别出现萎缩、正常、膨胀现象说明 稀溶液的依数性，不适用于电解质溶液。)解析：55.计算 298K 时反应 Sn2+(0.1molL-1)+Hg2+(0.01mol
39、L-1)=Sn4+(0.02molL-1)+Hg(i)的 （分数：8.00）_正确答案：( )解析：56.生物学实验中，常用三(羟甲基)甲胺(Tris)及其盐酸盐(Tris-HCl)配制缓冲溶液。欲配制 1LpH=7.50缓冲溶液，需 c(Tris)=0.15molL-1的 Tris 溶液，c(HCl)=0.30molL -1的盐酸各多少毫升?已知：（分数：8.00）_正确答案：( )解析：57.用简便并能产生明显现象的化学方法，分别鉴别下列两组化合物(用流程图表示鉴别过程)：(1)淀粉溶液，苯丙氨酸溶液，苯胺盐酸盐溶液；(2) （分数：6.00）_正确答案：(1)(2)解析：58.有两个酯类
40、化合物(A)和(B)，分子式均为 C4H6O2。(A)在酸性条件下水解为甲醇和化合物(C)，其分子式为 C3H4O2。(C)可使 Br2/CCl4溶液退色。(B)在酸性条件下水解生成一分子羧酸和化合物(D)；(D)可以发生碘仿反应，也可与 Tollens 试剂反应。试写出(A)、(B)、(C)、(D)的结构式，并写出(A)生成(C)以及(D)发生碘仿反应的化学方程式。（分数：6.00）_正确答案：(D：CH 3CHO反应式 1：反应式 2： )解析：59.按照要求制备下列物质(写出第一步的反应方程式和主要反应条件，无机试剂任选)：(1)由萘制备 1-萘酚；(2)HCCHCH 3CH=CHCH2OH。（分数：13.00）_正确答案：(1)合成路线 1：合成路线 2：(2) )解析：
