1、2015 年第二炮兵大学 863 大学化学 考研真题 科目代码： 863 科目名称： 大学化学 适用学科： 兵器科学与技术 一、选择题（每小题 1分，共 30分） 1.以下说法正确的是： A.状态函数都具有加和性； B.因为 Qv= U，且 U是状态函数，所以，在恒容条件下， Q也是状态函数； C.系统的状态发生改变，则系统中至少有一个状态函数发生了改变； D.某封闭系统经过一个循环后，回到始态，则 W=0。 2.元素硫 (S)的 与下列（ ）的 相等。 A.SO(g) B.SO3(g) C.H2SO4(l) D.SO2(g) 3. 727时，反应 2A2B(s) = 4A(s) + B2(g
2、) 达到平衡时，测得 B2 的分压为 271.83 kPa, 则此反应的 为（ ） kJ mol-1。 A. -8.315 B. 8.315 C. -6.045 D. -3.611 4.下列可以作为判断任意状态下，反应体系是否自发的判据的是： A. U 0 B. S 孤 0 C. tb2 B.tb1 (B) B. (A) Cs B.SP C.MgAl D. ClI 26.下列哪一项不是晶体的共性： A.规则的几何外形 B.导电性 C.固定的熔点 D.各向异性 27.石墨属于： A.原子晶体 B.分子晶体 C.离子晶体 D.混合型晶体 28.下列晶体中导电性较好的是： A. NaCl B.石墨
3、C.干冰 D.金刚石 29.下列离子中，哪一个由于 d亚层的电子达到半充满而特别稳定： A. Fe3+ B. Cu2+ C. Co2+ D. Cr3+ 30.下列杂化轨道中可能存在的杂化形式是： A.n=1中的 sp B.n=2 中的 sp3d C.n=2 中的 sp3 D.n=3中的 sd 二、填空题（每空 1 分，共 18分） 1.在热力学标准状态下， 10 g H2 完全燃烧生成液态水时，放热为 1429 kJ， 则 fHm(H2O,l,298.15K)= (1) kJ mol-1, 该过程的热化学反应方程式为 （ 2） 。 2.现有反应 1： Ag2O(s)=2Ag(s)+0.5O2(
4、g) 反应 2： 2Ag2O(s)=4Ag(s)+O2(g) 反应 1的标准平衡常数 K 1与反应 2的标准平衡常数 K 2的关系为 (3 )。 3.某一化学反应，当温度由 300 K 升高至 310 K时，其反应速率增加 1 倍，则该反应的活化能为 （ 4） kJ mol-1。 4.常温下 10 mL NaCl 饱和溶液重 12 g，如果将该溶液蒸干后得 NaCl固体 3.17 g，计算该溶液的质量摩尔浓度及 NaCl的物质的量分数分别为 （ 5）和（ 5） 。 (NaCl 的相对分子质量 58.5) 5.在 NH3.H2O 溶液中加入 NH4Cl 晶体，会使 NH3.H2O 的解离度变 （
5、 6） （大或小），这种作用称为 （ 7） 效应。 6.已知反应 Br2(l)+2Ag(s)=2Br-(aq)+2Ag+(aq)能正向自发进行，用该反应组成的电池符号为 （ 8） ，正极反应为 （ 9） 。 7.已知下列电对的电极电势为 (Cr2O72-/Cr3+)=1.232 V， (Ag+/Ag)=0.799 V， (Cu2+/Cu) =0.347 V。标准状态下最强的氧化剂为 （ 10） ，在 pH=5.0 的水溶液中，最强的氧化剂为 （ 11） 。 8.H2S分子的中心 S原子是 （ 12） 杂化，其分子的空间构型为 （ 13） 。 9.配合物 Co(en)3Cl3的系统命名为 （ 1
6、4） ，中心原子的配位数为 （ 15） ，乙二胺是 （ 16）齿配体。 10.干冰和石英的物理性质相差较大，主要原因是干冰为 （ 17） 晶体，而石英为 （ 18）晶体。 三、 简答题（ 1-4 题各 6分， 5-6题各 10分，共 42 分） 1.试根据 Arrhenius公式分析：采用升高温度的方法在低温时比高温时效果更好；并且升高温度对活化能大的反应的影响更大。 2.试根据化学反应等压式分析，升高温度时是怎样影响平衡移动的？ 3.通过计算比较，下列两组元素的原子作用在最外层电子上的有效核电荷的大小，并根据计算结果说明，主、副族元素变化规律有何差别？ (1)V， Cr (2)Na，Si 4
7、.比较卤素及其化合物性质递变的顺序，并简述理由。 （ 1） HF、 HCl、 HBr、 HI的沸点 （ 2） F2、 Cl2、 Br2、 I2的键能 5.现有两种溶液：第一种是将 1.50 g 尿素 CO(NH2)2溶解于 200 g 水中；第二种是将42.75 g 某未知物溶解于 1000 g 水中，该两种溶液在相同的温度下结冰。试求算该未知物的相对分子质量为多少？（已知：尿素的相对分子质量 60.07） 6.某 溶液中 FeCl2与 CuCl2的浓度均为 0.1 mol L-1，向该溶液中通入 H2S气体直至饱和（ H2S饱和溶液浓度为 0.1 mol L-1），此时可以产生沉淀。请通过计
8、算判断溶液中沉淀的生成属于下列哪种情况： A.先生成 CuS沉淀，后生成 FeS沉淀 B.先生成 FeS沉淀，后生成 CuS沉淀 C.只生成 CuS沉淀，不生成 FeS沉淀 D.只生成 FeS沉淀，不生成 CuS沉淀 已知： Kqsp(FeS)=6.310-18， Kqsp(CuS)=6.310-36， Kqa(H2S,总 )=1.310-20 四、 计算题（每小题 12分，共 60分；注：计算题只有结论而无过程不得分。） 1. 己知反应 CuS(s) + H2(g) = Cu(s) + H2S(g) 在 298K下的 /kJ mol-1 -83.1 0 0 -20.63 /J mol-1 K
9、-1 66.5 130.68 33.15 205.79 1)计算该反应在热力学标态， 298K时反应的 ，判断反应能否正向自发进行？ 2)计算该反应在热力学标态， 798K时的 是多少？ 3)当其他各物种的条件都为热力学标准态， 798K 时要使反应正向进行，氢气的压力最低是多少？ 4)计算该反应在热力学标态下，能够正向自发进行的最低温度？ 2. 尿素的水解反应为 CO(NH2)2 + H2O = 2NH3 +CO2，当无尿素酶存在时，反应的活化能为 100 kJmol-1，而有尿素酶存在时，反应的活化能为 40 kJmol-1，假定指前因子相同，试计算： 1)在 298 K下，由于尿素酶的催
10、化作用，反应速率是无尿素酶存在时的多少倍？ 2)无尿素酶存在时，温度要升高到多少度，才能达到有尿素酶催化时的反应速率？ 3. 383 K时，反应 Ag2CO3(s)=Ag2O(s) + CO2(g)的 rGm(383 K) = 14.8 kJmol-1, 求此反应的 K(383 K)；在 383 K 下烘干 Ag2CO3(s)时，为了防止 Ag2CO3(s)受热分解，空气中 CO2的分压应为多少？ 4. 已知反应： H3AsO4 + 2I- + 2H+ = H3AsO3 + I2 + H2O的 q(I2/I-) = 0.5345 V， q(AsO43-/ AsO33-) = 0.5748 V，试计算并判断 1)上述 反应在 热力学标态， 298K时 的方向，写出正、负极反应？ 2)试计算在热力学标态， 298K时的标准平衡常数 ? 3)当 H3AsO4， H3AsO3和 I- 的浓度均为 1.0 mol L-1，该反应正、负 极 电极电势相等时，溶液的 pH为多少？ 5. 欲配制 pH = 4.70 的缓冲溶液，需向 500 mL 的 0.10 mol L-1 HAc 溶液中加入NaAc固体多少克（忽略体积变化） ? 向所得溶液中再加入 100 mL的 0.2 mol L-1 HCl溶液，体系的 pH变为多少？
