1、 ISO 2012 Qualit de leau Dtermination de substances non polaires slectionnes Mthode par chromatographie en phase gazeuse avec dtection par spectromtrie de masse (CG-SM) Water quality Determination of selected non-polar substances Method using gas chromatography with mass spectrometric detection (GC-
2、MS) Numro de rfrence ISO/TS 28581:2012(F) SPCIFICATION TECHNIQUE ISO/TS 28581 Premire dition 2012-02-15 ISO/TS 28581:2012(F) ii ISO 2012 Tous droits rservs DOCUMENT PROTG PAR COPYRIGHT ISO 2012 Droits de reproduction rservs. Sauf prescription diffrente, aucune partie de cette publication ne peut tre
3、 reproduite ni utilise sous quelque forme que ce soit et par aucun procd, lectronique ou mcanique, y compris la photocopie et les microfilms, sans laccord crit de lISO ladresse ci-aprs ou du comit membre de lISO dans le pays du demandeur. ISO copyright office Case postale 56 CH-1211 Geneva 20 Tel. +
4、 41 22 749 01 11 Fax + 41 22 749 09 47 E-mail copyrightiso.org Web www.iso.org Publi en Suisse ISO/TS 28581:2012(F) ISO 2012 Tous droits rservs iii Sommaire Page Avant-propos .iv Introduction v 1 Domaine dapplication . 1 2 Rfrences normatives 1 3 T ermes et dfinitions 2 4 Principe 2 5 Interfrences .
5、 5 5.1 Interfrences lors de lchantillonnage, lextraction et la concentration . 5 5.2 Interfrences lors de lanalyse par chromatographie en phase gazeuse 5 5.3 Interfrences lors de lanalyse par CG-SM . 6 6 Ractifs 6 7 Appareillage 10 8 chantillonnage . 11 9 Mode opratoire . 11 9.1 Gnralits 11 9.2 Extr
6、action 12 9.3 Chromatographie en phase gazeuse .13 9.4 Mesurage blanc 13 9.5 Conditions de la spectromtrie de masse 13 10 talonnage 13 10.1 Gnralits 13 10.2 talonnage par talon interne marqu 14 10.3 talonnage par un talon interne 14 11 Mesurage des chantillons .15 12 Identification .15 13 Calculs 18
7、 13.1 Quantification par des talons internes 18 13.2 Quantification par des talons internes marqus 19 13.3 Taux de rcupration des talons internes 20 13.4 Concentration dans lchantillon 21 14 Expression des rsultats .21 15 Rapport dessai 21 Annexe A (informative) Exemples de conditions pour la CG-SM
8、22 Annexe B (informative) Exemples de construction dun appareillage spcial 23 Annexe C (informative) Purification sur silice 26 Bibliographie 27 ISO/TS 28581:2012(F) Avant-propos LISO (Organisation internationale de normalisation) est une fdration mondiale dorganismes nationaux de normalisation (com
9、its membres de lISO). Llaboration des Normes internationales est en gnral confie aux comits techniques de lISO. Chaque comit membre intress par une tude a le droit de faire partie du comit technique cr cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non gouvernementales, en liaison
10、 avec lISO participent galement aux travaux. LISO collabore troitement avec la Commission lectrotechnique internationale (CEI) en ce qui concerne la normalisation lectrotechnique. Les Normes internationales sont rdiges conformment aux rgles donnes dans les Directives ISO/CEI, Partie 2. La tche princ
11、ipale des comits techniques est dlaborer les Normes internationales. Les projets de Normes internationales adopts par les comits techniques sont soumis aux comits membres pour vote. Leur publication comme Normes internationales requiert lapprobation de 75 % au moins des comits membres votants. Dans
12、dautres circonstances, en particulier lorsquil existe une demande urgente du march, un comit technique peut dcider de publier dautres types de documents: une Spcification publiquement disponible ISO (ISO/PAS) reprsente un accord entre les experts dans un groupe de travail ISO et est accepte pour pub
13、lication si elle est approuve par plus de 50 % des membres votants du comit dont relve le groupe de travail; une Spcification technique ISO (ISO/TS) reprsente un accord entre les membres dun comit technique et est accepte pour publication si elle est approuve par 2/3 des membres votants du comit. Un
14、e ISO/PAS ou ISO/TS fait lobjet dun examen aprs trois ans afin de dcider si elle est confirme pour trois nouvelles annes, rvise pour devenir une Norme internationale, ou annule. Lorsquune ISO/PAS ou ISO/TS a t confirme, elle fait lobjet dun nouvel examen aprs trois ans qui dcidera soit de sa transfo
15、rmation en Norme internationale soit de son annulation. Lattention est appele sur le fait que certains des lments du prsent document peuvent faire lobjet de droits de proprit intellectuelle ou de droits analogues. LISO ne saurait tre tenue pour responsable de ne pas avoir identifi de tels droits de
16、proprit et averti de leur existence. LISO/TS 28581 a t labore par le comit technique ISO/TC 147, Qualit de leau, sous-comit SC 2, Mthodes physiques, chimiques et biochimiques. iv ISO 2012 Tous droits rservs ISO/TS 28581:2012(F) Introduction Les substances non polaires sont prsentes dans pratiquement
17、 tous les types deau. Ces substances sont adsorbes sur les solides (sdiments, matires en suspension) et galement dissoutes dans la phase liquide. Les hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) reprsentent un groupe important de substances non polaires. Certains HAP sont connus pour, ou suspects d
18、e, provoquer des cancers. Des niveaux maximaux acceptables ont t fixs dans de nombreux pays. Par exemple, la Directive europenne 98/83/CE 10relative la qualit des eaux destines la consommation humaine fixe le niveau maximal acceptable de benzoa pyrne 0,010 g/l, et celui de la somme de quatre HAP spc
19、ifis (benzobfluoranthne, benzokfluoranthne, benzoghiprylne, indno1,2,3-cdpyrne) 0,100 g/l. Il existe dautres Normes internationales relatives la dtermination analytique des HAP dans leau et dans les eaux uses. LISO 6468 spcifie des mthodes pour le dosage de certains insecticides organochlors, des po
20、lychlorobiphnyles et des chlorobenznes prsents dans leau potable, les eaux souterraines, les eaux de surface et les eaux uses. LISO 17993 6spcifie des mthodes pour le dosage de 15 HAP par chromatographie en phase liquide haute performance dans leau potable, les eaux souterraines et les eaux de surfa
21、ce. LISO 7981 2spcifie des mthodes pour le dosage de 6 HAP par chromatographie haute performance sur couche mince ou par chromatographie en phase liquide haute performance dans leau potable et les eaux souterraines. LISO 17858 5spcifie des mthodes pour le dosage des polychlorobiphnyles de structures
22、 semblables aux dioxines dans les eaux et les eaux uses. LISO 28540 9spcifie une mthode pour le dosage de HAP par chromatographie en phase gazeuse avec dtection par spectromtrie de masse (CG-SM). ISO 2012 Tous droits rservs v Qualit de leau Dtermination de substances non polaires slectionnes Mthode
23、par chromatographie en phase gazeuse avec dtection par spectromtrie de masse (CG-SM) A V ERTI SSEMEN T L ut ilisat ion d e la prsent e Sp ci fic at ion t echnique p eut impliquer l emploi d e produits et la mise en uvre de modes opratoires et dappareillages caractre dangereux. Il con vi ent que l ut
24、 ilisat eur d e la prsent e Sp ci fic at ion t echnique connaisse bien les prat iques c o u r a n t e s d e l a b o r a t o i r e . L a p r s e n t e S p c i fi c a t i o n t e c h n i q u e n a p a s p o u r b u t d e t r a i t e r t o u s l e s problmes de scurit qui sont, le cas chant, lis son ut
25、ilisation. Il incombe lutilisateur dtablir des pratiques appropries en matire dhygine et de scurit, et de sassurer de la conformit la rglementation nationale en vigueur. IMPORTANT Il est absolument essentiel que les essais raliss conformment la prsente S p c i fi c a t i o n t e c h n i q u e so i e
26、 n t e x c u t s p a r u n p e r so n n e l a y a n t r e u u n e f o r m a t i o n a d q u a t e . 1 Domaine dapplication La prsente Spcification technique spcifie une mthode pour le dosage par chromatographie en phase gazeuse avec dtection par spectromtrie de masse (CG-SM) des hydrocarbures polycy
27、cliques et des rsidus de pesticides prsents dans leau potable et les eaux souterraines des concentrations massiques suprieures 0,005 g/l et prsents dans les eaux de surface et les eaux uses des concentrations massiques suprieures 0,01 g/l (pour chaque compos individuel). Cette mthode peut tre utilis
28、e pour des substances non polaires autres que les hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) et les rsidus de pesticides. Il est toutefois ncessaire de vrifier lapplicabilit de cette mthode aux composs concerns. NOTE 1 Une mthode de vrification susceptible de convenir est spcifie dans lISO/TS 135
29、30 3 . La prsente Spcification technique peut tre utilise pour des chantillons contenant jusqu 150 mg/l de matires en suspension. NOTE 2 Le dosage de HAP par CG-SM entre dans le domaine dapplication de lISO 28540 9 . 2 Rfrences normatives Les documents suivants ont, en totalit ou en partie, le statu
30、t de rfrences normatives pour le prsent document et sont indispensables son application. Pour les rfrences dates, seule ldition cite sapplique. Pour les rfrences non dates, la dernire dition du document de rfrence sapplique (y compris les ventuels amendements). ISO 5667-1, Qualit de leau chantillonn
31、age Partie 1: Lignes directrices pour la conception des programmes et des techniques dchantillonnage ISO 5667-3, Qualit de leau chantillonnage Partie 3: Conservation et manipulation des chantillons deau ISO 6468, Qualit de leau Dosage de certains insecticides organochlors, des polychlorobiphnyles et
32、 des chlorobenznes Mthode par chromatographie en phase gazeuse aprs extraction liquide-liquide ISO 8466-1, Qualit de leau talonnage et valuation des mthodes danalyse et estimation des caractres de performance Partie 1: valuation statistique de la fonction linaire dtalonnage SPCIFICATION TECHNIQUE IS
33、O/TS 28581:2012(F) ISO 2012 Tous droits rservs 1 ISO/TS 28581:2012(F) 3 T ermes e t dfinition s Pour les besoins du prsent document, les termes et dfinitions suivants sappliquent. 3.1 analyte substance dterminer SOURCE: ISO 15089:2000 4 , dfinition 3.2 Note 1 larticle: Les substances couvertes par l
34、a prsente Spcification technique figurent dans le Tableau 1. 3.2 solution dtalonnage solution prpare partir dun talon secondaire et/ou de solutions mres et utilise pour talonner la rponse de linstrument en fonction de la concentration danalytes SOURCE: ISO 18073:2004 7 , dfinition 3.1.2 3.3 ion de d
35、iagnostic ion fragment slectionn, ion molculaire ou autre ion caractristique issu du spectre de masse du compos cible prsentant la spcificit la plus leve possible SOURCE: ISO 22892:2006 8 , dfinition 3.6 3.4 talon dinjection mlange talon ajout un chantillon avant injection dans lappareil de CG-SM, a
36、fin de surveiller la variabilit de la rponse de linstrument et de calculer le taux de rcupration des talons internes 3.5 talon interne talon marqu par un isotope ou une substance non polaire peu susceptible dtre prsent(e) dans lchantillon, ajout(e) aux chantillons avant lextraction, et par rapport a
37、uquel/ laquelle les concentrations en substances natives sont calcules Note 1 larticle: La substance est ajoute lchantillon avant lextraction et est utilise pour quantifier les composs mesurer. Les taux de rcupration de ces talons sont galement calculs et utiliss pour contrler les performances du mo
38、de opratoire. 3.6 compos natif compos non marqu 3.7 suivi dions slectionns SIM enregistrement dions slectionns SIR mesurage de lintensit des ions de diagnostic slectionns uniquement SOURCE: ISO 22892:2006 8 , dfinition 3.8, modifie les deux derniers synonymes ont t ajouts 4 Principe Les substances n
39、on polaires pouvant tre doses par la mthode spcifie dans la prsente Spcification technique sont numres dans le Tableau 1. Les substances non polaires prsentes dans lchantillon aqueux sont extraites de lchantillon deau par extraction liquide-liquide lhexane. Un mlange dtalons internes est ajout lchan
40、tillon avant lextraction. 2 ISO 2012 Tous droits rservs ISO/TS 28581:2012(F) Lextrait est concentr par vaporation et le rsidu est repris dans un solvant appropri pour la purification ou lanalyse par chromatographie en phase gazeuse (CG). Dautres solvants volatils peuvent aussi tre utiliss sil est pr
41、ouv que le taux de rcupration est quivalent ou suprieur (taux de rcupration compris entre 70 % et 110 %). NOTE Dautres solvants peuvent savrer appropris, tels lisohexane C 6 H 15(CAS: 107-83-5), le cyclohexane C 6 H 12(CAS: 110-82-7), le pentane C 5 H 12(CAS: 109-66-0), lther de ptrole: plage dbulli
42、tion de 40 C 60 C. La mthode dextraction liquide-liquide ne doit pas tre utilise sur des chantillons contenant plus de 150 mg/l de matires en suspension. Les extraits des chantillons deaux de surface ou des chantillons deaux uses peuvent, si ncessaire, tre purifis par chromatographie sur colonne ava
43、nt lanalyse. Avant injection, les talons dinjection sont ajouts chaque extrait et une aliquote de lextrait est injecte dans le chromatographe en phase gazeuse. Les substances non polaires sont spares sur une colonne capillaire en silice fondue approprie, revtue dun film de polysiloxane rticul apolai
44、re ou de polysiloxane modifi faiblement polaire permettant une sparation efficace. La colonne doit permettre la sparation des paires disomres critiques des substances. Lidentification et la quantification sont ralises par spectromtrie de masse (SM) avec ionisation par impact lectronique (IE). Tablea
45、u 1 Substances non polaires pouvant tre doses e n u t i l i s a n t l a p r s e n t e S p c i fi c a t i o n t e c h n i q u e Nom Formule molculaire Masse molaire g/mol N oCAS HAP Naphtalne C 10 H 8 128,17 91-20-3 Acnaphtylne C 12 H 8 152,20 208-96-8 Acnaphtne C 12 H 10 154,21 83-32-9 Fluorne C 13
46、H 10 166,22 86-73-7 Phnanthrne C 14 H 10 178,23 85-01-8 Anthracne C 14 H 10 178,23 120-12-7 Pyrne C 16 H 10 202,26 129-00-0 Fluoranthne C 16 H 10 202,26 206-44-0 Chrysne C 18 H 12 228,29 218-01-9 Benzoaanthracne C 18 H 12 228,29 56-55-3 Benzobfluoranthne C 20 H 12 252,32 205-99-2 Benzokfluoranthne C
47、 20 H 12 252,32 207-08-9 Benzoapyrne C 20 H 12 252,32 50-32-8 Dibenzoa,hanthracne C 22 H 14 278,35 053-70-3 Benzoghiprylne C 22 H 12 276,34 191-24-2 Indno1,2,3-cdpyrne C 22 H 12 276,34 193-39-5 PCB PCB-28: trichloro 2,4,4-biphnyle C 12 H 7 Cl 3 257,54 7012-37-5 PCB-52: ttrachloro 2,2,5,5-biphnyle C 12 H 6 Cl 4 291,99 35693-99-3 PCB-101: pentachloro 2,2,4,5,5-biphnyle C 12 H 5 Cl 5 326,43 37680-73
