1、Norme internationale INTERNATIONAL ORGANIZATION FOR STANDARDIZATION.ME1(YHAPOHAR OPTAHM3AMR l-l0 CTAHAPTbl3ALWlM*ORGANISATlON INTERNATIONALE DE NORMALISATION Nickel - Dosage du soufre - Mthode spectromtrique par absorption molculaire au bleu de mthylne aprs distillation dacide sulfhydrique Nickel -
2、De termina tion of sulfur content - Meth ylene blue molecular absorption spectrometric method a fter generation of h ydrogen sulfide Premire dition - 1985-12-01 CDU 669.24: 543.422 : 543.845 Descripteurs : nickel, analyse chimique, dosage, soufre, mthode spectrochimique. Rf. no : ISO 7525-1985 (F) P
3、rix bas sur 6 pages Avant-propos LISO (Organisation internationale de normalisation) est une fdration mondiale dorganismes nationaux de normalisation (comits membres de IISO). Llaboration des Normes internationales est confie aux comits techniques de IISO. Chaque comit membre intress par une tude a
4、le droit de faire partie du comit technique cr cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non gouverne- mentales, en liaison avec IISO participent galement aux travaux. Les projets de Normes internationales adopts par les comits techniques sont soumis aux comits membres pour a
5、pprobation, avant leur acceptation comme Normes inter- nationales par le Conseil de IISO. Les Normes internationales sont approuves confor- mment aux procdures de IISO qui requirent lapprobation de 75 % au moins des comits membres votants. La Norme internationale ISO 7525 a t labore par le comit tec
6、hnique ISO/TC 155, Nickel et alliages de nickel. Lattention des utilisateurs est attire sur le fait que toutes les Normes internationales sont de temps en temps soumises rvision et que toute rfrence faite une autre Norme internationale dans le prsent document implique quil sagit, sauf indication con
7、traire, de la dernire dition. 0 Organisation internationale de normalisation, 1985 Imprim en Suisse NORME INTERNATIONALE ISO 7525-1985 (F) Nickel - Dosage du soufre - Mthode spectromtrique par absorption molculaire au bleu de mthylne aprs distillation dacide sulfhydrique 1 Objet et domaine dapplicat
8、ion La prsente Norme internationale spcifie une mthode de dosage du soufre contenu dans le nickel raffin des teneurs comprises entre 0,000 1 et 0,002 % (mlm), par spectro- mtrie par absorption molculaire aprs distillation dacide sulfhydrique. 2 Rfrence ISO 5725, Fidlit des mthodes dessai - Dterminat
9、ion de la rp tabilit et de la reproduc tibilit par essais in terlabora toires. 3 Principe Mise en solution dune prise dessai dans un mlange dacide nitrique-acide chlorique, et oxydation du soufre total en ion sul- fate. limination des nitrates par vaporation avec les acides chlorhydrique et formique
10、. Rduction du sulfate en acide sulfhydrique par les acides iodhydrique et hypophosphoreux sous atmosphre dargon. Absorption de lacide sulfhydrique par une solution complexe dammine de zinc. Conversion du soufre du sulfure absorb en bleu de mthylne et mesurage de Iabsorbance de la solution 665 nm. Dt
11、ermination de la masse du soufre partir dune courbe dtalonnage. 4 Ractifs et matriaux Au cours de lanalyse, sauf indications diffrentes, utiliser uni- quement des ractifs de qualit analytique reconnue, et de leau distille ou de leau de puret quivalente. Tous les acides utiliss pour la mise en soluti
12、on de la prise dessai et llimination des nitrates doivent tre purifis par dis- tillation pour liminer les espces contenant du soufre du type anhydride sulfureux et acide sulfurique. Des niveaux dimpure- ts de 1 mg de soufre par litre ne sont pas encore assez bas. Pour donner un essai blanc convenabl
13、e, lacide chlorhydrique en particulier doit contenir moins de 0,05 mg de soufre par litre. 4.1 Acide chlorhydrique, = 1,18 g/ml, dilu 1 + 4. 4.2 Acide chlorhydrique purifi, 020 = 1,098 g/ml. Distiller de lacide chlorhydrique = 1,18 g/ml) dilu 3 + 2 avec de leau dans lappareillage reprsent la figure
14、1, et jeter les premiers 10 % (Vl V) de distillat. Recueillir le reste (sauf les quelques derniers millilitres) dans un flacon en verre convena- blement nettoy. 4.3 Acide formique purifi, e20 = 1,20 g/ml. Distiller lacide formique dans lappareillage reprsent la figure 1, et jeter les premiers 10 % (
15、 V/ V) de distillat. Recueillir le reste (sauf les quelques derniers millilitres) dans un flacon en verre convenablement nettoy. 4.4 Mlange acide nitrique-acide chlorique. 4.4.1 Distiller de lacide nitrique (em = 1,41 g/ml) dans lappareillage reprsent la figure 1, et jeter les premiers 10 % ( I/l V)
16、 de distillat. Recueillir le reste (sauf les quelques derniers millilitres) dans un flacon en verre convenablement nettoy. 4.4.2 Mettre en solution 3 g de chlorate de potassium (KCIO,) dans 30 ml deau et 100 ml dacide nitrique purifi (4.4.1). Pr- parer cette solution au moment de lemploi. 4.5 Actate
17、 de zinc, solution absorbante. Mettre en solution 5 g dactate de zinc dihydrat Zn(CH,C0012, 2H201 et 70 g de chlorure dammonium (NH 20; 50 et 100 1. 6 chantillonnage et chantillons 6.1 Lchantillonnage et la prparation des chantillons pour laboratoire doivent se faire par des mthodes agres par les de
18、ux parties ou, en cas de litige, suivant les rgles de la Norme internationale approprie. 6.2 Lchantillon pour laboratoire se prsente gnralement sous la forme de poudre, de granuls, de copeaux de fraisage ou de percage, et aucune prparation ultrieure nest nces- saire. 6.3 Si lon pense que lchantillon
19、 pour laboratoire a t pollu par de Ihuile ou de la gra.isse au cours du fraisage ou du percage, on doit le nettoyer par lavage dans de lactone haute puret suivi dun schage lair. 6.4 Si lchantillon pour laboratoire contient des particules ou des morceaux de granulomtrie de tailles diffrentes, la pris
20、e dessai peut tre obtenue par une mthode de division au divi- seur lames. 7 Mode opratoire AVERTISSEMENT - Les produits chimiques utiliss pr- sentent des risques de toxicit; il faut donc prendre des prcautions raisonnables pour les employer. La verrerie de lappareillage distiller doit faire lobjet d
21、examens srieux et de vrifications de son fonctionnement et de ltanchit de ses joints. 7.1 Prise dessai dessai et prparation de la solution 7.1.1 Peser, 0,Ol g prs, 1,0 g dchantillon dessai et le transfrer dans un ballon trois cols de 100 ou 250 ml. Ajouter 10 ml de mlange dacide nitrique-acide chlor
22、ique (4.4) et lais- ser la raction se calmer. Faire vaporer doucement la solution jusqu consistance sirupeuse. 7.1.2 Ajouter 10 ml dacide chlorhydrique purifi (4.2) et chauffer pour mettre en solution le rsidu. Ajouter 2 ml dacide formique (4.3) et vaporer sec. Mettre le rsidu sec en solu- tion dans
23、 10 ml dacide chlorhydrique purifi et 0,5 ml dacide formique. Chauffer et laisser digrer pendant quelques minutes sur une plaque chauffante jusqu mise en solution complte, puis laisser refroidir. NOTES 1 II est primordial que la totalit du traitement de lchantillon seffec- tue dans une atmosphre de
24、laboratoire scrupuleusement propre, cest-dire exempte de fumes, dacide sulfurique ou de vapeurs ou poussires contenant des espces sulfuriques. La mise en solution de la prise dessai dans un ballon trois cols plutt que dans un bcher rduit les risques de pollution. 2 Pour aller sur la plaque chauffant
25、e, le ballon trois cols peut tre maintenu dans un support mtallique cylindrique. On peut aussi utiliser une plaque chauffante bain de sable. Le ballon peut encore tre suspendu au-dessus dun bcher de forme basse de dimensions conve- nables. 3 Si des fumes brunes apparaissent pendant la mise en soluti
26、on finale, vaporer nouveau sec et mettre en solution le rsidu dans le mlange dacides chlorhydrique et formique comme indiqu en 7.1.2. 2 ISO 7525-1985 (FI 7.2 Dgagement de lacide sulfhydrique 7.2.1 Fixer le ballon trois cols lappareil distiller (5.1). Pla- cer 3 ml dacide chlorhydrique dilu 1 + 4 dan
27、s le pige acide et 5,0 ml de solution absorbante (4.5) dans le pige acide sulfhydrique. Ajouter, la solution chantillon par le bras lat- ral, 30 ml de mlange rducteur (4.6) et replacer le bouchon. 7.2.2 Vrifier que tous les joints sont tanches et faire passer dans lappareil un courant dargon un dbit
28、 de 30 ml/min. Aprs 2 min environ, brancher le manchon chauffant et conti- nuer chauffer pendant 30 min. Enlever le pige acide sulfhydrique et dbrancher le manchon. 7.3 Dveloppement du bleu de mthylne 7.3.1 Introduire 30 ml de solution de sel de diamine (4.7) dans le pige acide sulfhydrique par le t
29、ube darrive du gaz. Ajou- ter immdiatement aprs 0,5 ml de solution de chlorure de fer(lll) (4.8) et homogniser doucement. 7.3.2 Rincer lintrieur et lextrieur du tube darrive du gaz avec un peu deau. Homogniser la solution et la transvaser dans une fiole jauge de 25 ml. Laver le tube essai leau. Dilu
30、er au trait de jauge avec de leau, homogniser et laisser la solution reposer pendant 30 min au moins avant de procder la mesure. NOTE - Une fois totalement dveloppe, la coloration du bleu de mthylne demeure stable au moins 24 h. 7.4 Mesurage spectromtrique Mesurer Iabsorbance de la solution par rapp
31、ort leau dans un spectromtre (5.3) cuves optiques de 1 ou 2 cm, la longueur donde de rfrence de 665 nm. 7.5 Essai blanc 7.5.1 Effectuer dans le mme appareil un essai blanc, selon le mme mode opratoire, en utilisant les mmes quantits de tous les ractifs que pour le dosage, mais en omettant la prise d
32、essai. 7.5.2 Une fois termine la volatilisation de lacide sulfhydrique de lessai blanc selon 7.2.2, laisser la solution rductrice main- tenant exempte de soufre refroidir dans un courant dargon et lutiliser pour ltalonnage (7.6). 7.6 talonnage 7.6.1 Ajouter, au mlange rducteur exempt de soufre refro
33、idi ( 60 OC) (7.5.2) se trouvant dans le ballon trois cols, 10 pl (1 pg S) de solution talon de soufre (4.9) laide dune micro- pipette. Poursuivre de la manire indique en 7.2 7.4. 7.6.2 Continuer en ajoutant au mme mlange rducteur exempt de soufre refroidi quen 7.6.1, et dans lordre, 20; 50 et 100 1
34、-11 (2; 5 et 10 I-19 S) de solution talon de soufre (4.9). 7.6.3 Reporter les relevs dabsorbance des solutions obte- nues en 7.6.1 et 7.6.2 sur une courbe en fonction de la masse, en microgrammes, de soufre prsent dans les solutions. La courbe ne passe pas ncessairement par lorigine, car la solu- ti
35、on absorbante (4.5) prsente gnralement une lgre absorp- tion de fond quand on y ajoute le sel de diamine et le chlorure de fer(lll). 8 Expression des rsultats 8.1 Calcul La teneur en soufre, exprime en pourcentage en masse, dans la prise dessai est donne par la formule ml - m2 x 10-4 m0 o m. est la
36、masse, en grammes, de la prise dessai (7.1) ; ml est la masse, en microgrammes, de soufre dans la prise dessai, releve sur la courbe detalonnage (7.6.3); m2 est la masse, en microgrammes, de soufre dans lessai blanc, releve sur la courbe dtalonnage (7.6.3). Pour que le rsultat soit significatif, la
37、condition suivante doit tre remplie : ml 27,. Si ml 2m2, I”essai blanc doit tre amlior par purification supplmentaire des ractifs utiliss. Une autre source possible de blancs levs peut tre le milieu ambiant du laboratoire. NOTE - On considre comme ralisable et acceptable une valeur de blanc de 0,5 p
38、g de soufre. 8.2 Fidlit La prsente Norme internationale a t soumise un pro- gramme limit dessais interlaboratoires mettant en jeu seule- ment trois laboratoires de trois pays diffrents. Les analyses ont port sur trois chantillons. Les donnes analyses selon IISO 5725 ont fourni les rsultats indiqus d
39、ans le tableau. Tableau Rfrences de lchantillon Moyenne, teneur en soufre (g/t) cart-type - intralaboratoire, sw - interlaboratoire, sb Rptabilit, r Reproductibilit, R c21 C22 C23 0,77 3,3 13,l 0,07 0,12 0,24 0,07 0,21 1,35 0,19 0,33 0,68 0,26 0,67 33 9 Remarques concernant le mode opratoire 9.1 En
40、raison de lextraordinaire sensibilit de la mthode, les pires ennemis de loprateur sont la routine et le milieu ambiant du laboratoire. En pratique, il peut tre utile de prvoir une salle pour ce type de dosage. Si loprateur choisit deffectuer deux essais blanc, le bon sera celui qui donne la valeur la plus 3
