1、NORME INTERNATIONALE ISO 7393-3 Deuxime dition 1990-06-01 Qualit de leau - Dosage du chlore libre et du chlore total - Partie 3: Mthode par titrage iodomtrique pour le dosage du chlore total M/ater guality - Determina tion of free chforine and total chlorine - Part 3: lodome trie titra tion method f
2、or the determina tion of total chlorine Numro de rfrence ISO 7393-3 : 1990 (FI SO 7393-3 : 1990 (FI Avant-propos LISO (Organisation internationale de normalisation) est une fdration mondiale dorganismes nationaux de normalisation (comits membres de IISO). Llaboration des Normes internationales est n
3、ormalement confie aux comits techniques de IISO. Chaque comit membre intress par une tude a le droit de faire partie du comit technique cr cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non gouvernementales, en liaison avec IISO participent galement aux travaux. Les projets de Nor
4、mes internationales adopts par les comits techniques sont soumis aux comits membres pour approbation, avant leur acceptation comme Normes inter- nationales par le Conseil de IISO. Les Normes internationales sont approuves confor- mment aux procdures de IISO qui requirent lapprobation de 75 % au moin
5、s des comits membres votants. La Norme internationale ISO 7393-3 a t labore par le comit technique ISO/TC 147, Qualit de leau. Cette deuxime dition annule et remplace la premire dition (ISO 7393-3 : 19861, dont elle constitue une rvision mineure. LISO 7393 comprend les parties suivantes, prsentes so
6、us le titre gnral Qualit de leau - Dosage du chlore libre et du chlore total: - Par?ie 1: M V, est le volume, en millilitres, de solution de thiosulfate de sodium (5.5.1) introduit pour ltalonnage (V, = 10 ml) ; Aucune coloration ne doit apparatre dans la premire fiole lors- que leau est exempte de
7、chlore. Dans la seconde fiole, une lgre coloration bleue doit apparatre. V2 est le volume, en millilitres, de solution talon de ref- rente d iodate de potassium (5.4) u tilis pour le titrage. 5.6 Amidon, solution 5 g/l, ou similaire. indicateur commercial Dans le cas o leau dminralise ou distillee n
8、a pas la qualit dsire, elle doit tre chlore. Aprs une priode de contact sui- vie dune dchloration, sa qualit finale doit tre revrifie. 6 Appareillage Un mode opratoire dune chloration est donn dans lannexe A. suivie dune dechloration Matriel courant de laboratoire, et 5.2 Iodure de potassium (KI), c
9、ristallise. Burette, a embout fin, permettant de delivrer environ 30 gouttes/ml, mesurant jusqu 25 ml, gradue en 0,05 ml. 5.3 Acide phosphorique (HsPO,), solution a environ 0,87 mol/l. NOTE SUR LA PRPARATION DE LA VERRERIE Une verrerie sans demande en chlore est obtenue par remplissage avec une solu
10、tion dhypochlorite de sodium 0,l g/l, puis, aprs 1 h, par rinqage leau distille et leau sans demande en chlore. Dissoudre 64 ml dacide phosphorique (Q = 169 g/ml) dans de leau, refroidir et diluer 1 000 ml. 5.4 lodate de potassium, solution talon de rfrence, c( 1/6 KIO,) = 10 mmol/l. 7 chantillonnag
11、e et chantillons Voir ISO 5667-l et ISO 5667-2. Peser, a 1 mg prs, 0,360 g diodate de potassium anhydre. Dissoudre dans de leau, complter 1 000 ml dans une fiole jauge et mlanger. 8 Mode opratoire 5.5 Thiosulfate de sodium, solution titre, c(Na2S20s, 5H20) = 10 mmol/l. 8.1 Prise dessai Effectuer les
12、 dosages immdiatement aprs le prlvement des chantillons. viter la lumire vive, lagitation et la chaleur. 5.5.1 Prbparation Dissoudre environ 29 g de thiosulfate de sodium dans environ 250 ml deau, complter a 1 000 ml dans une fiole jauge et mlanger. Prlever une prise dessai dun volume ne dpassant pa
13、s 200 ml et ne contenant pas plus de 0,21 mmol/l (15 mg/I) de chlore total. Si lon suppose que la quantit de chlore total dpasse cette concentration, diluer lchantillon avec de leau (5.1) et prlever une prise dessai dun volume ne dpassant pas 200 ml. 5.5.2 talonnage talonner la solution chaque j lem
14、ploi, de la maniere suivante our ou immdiatement avant 8.2 Dosage Placer la prise dessai (8.1) dans une fiole conique de 500 ml. Ajouter, dans lordre, environ 1 g diodure de potassium (5.21, 2 ml dacide phosphorique (5.3) et, laide dune pipette, 10,O ml ( Va) de solution titre de thiosulfate de sodi
15、um (5.51, puis 1 ml de solution damidon (5.6). Placer 200 ml deau (5.1) dans une fiole conique de 500 ml. Ajouter environ 1 g diodure de potassium (5.2) puis introduire, laide dune pipette, 10,O ml (V,) de solution de thiosulfate de sodium (5.5.1),2 ml dacide phosphorique (5.3) et 1 ml de solu- 2 IS
16、O 7393-3 : 1990 (FI ATTENTION - Lordre dans lequel les ractifs sont ajouts doit tre strictement observ; dans le cas contraire, des reactions non stchiomtriques de Ihypochlorite avec le thiosulfate pourraient se produire. Titrer immdiatement avec la solution Btalon de rfrence diodate de potassium (5.
17、4) jusqu lapparition dune couleur bleue persistant au moins 30 s. Noter le volume (V3) de solu- tion diodate de potassium utilise. 9 Expression des rsultats 9.1 Mode de calcul La concentration de chlore total, c( par litre, est donne par lquation Cl$ I exprime en millimoles C(C$) = V4Cl - V3C2 2v0 o
18、 c, est la concentration relle, exprime en millimoles par litre, de la solution titre de thiosulfate de sodium (5.5); c2 est defini en 5.5.2; Vo est le volume, en millilitres, avant dilution (ventuelle) de la prise dessai (8.1) ; V3 est le volume, en millilitres, de solution talon de ref- rente diod
19、ate de potassium (5.4) utilis pour le titrage (8.2); V4 est le volume, en millilitres, de solution titre de thiosulfate de sodium (5.5) introduit pour le titrage (8.2) (V 4 = 10 ml). La concentration en quantit de matiere peut tre convertie en concentration en masse, (Cl,), exprime en milligrammes p
20、ar litre, I”aide de lquation f?( CI,) = A4 clCI2) o IW est la masse molaire, exprime en grammes par mole, du chlore (IW = 70,91 g/mol). variation a te de 5,2 %. Pour les eaux pollues, une fidelit plus faible a t obtenue. Par exemple, pour leau de riviere a une concentration de chlore total c(C12) =
21、4,2 (Imol/I Le( Cl21 = 0,30 mg/ll, le coefficient de variation a ete de 9,7 %. Les resultats de titrages directs publis par le G Department of the Environment # sont bass sur des donnes obtenues a partir dune solution talon de refrence diodate de potassium quivalente aux concentrations de chlore ind
22、iques. Ces don- nes montrent, pour une concentration quivalente de chlore total cK12) = 28,2 mol/l Q(C,) = 2 mg/ll, un coefficient de variation de 2,2 % a 3,7 % et, pour c(C12) = 282 mol/l Il Cl4 = 20 mg/ll, un coefficient de variation de 039 % 0,65 %. Les resultats prsents ci-dessus traduisent des
23、dosages rp- ts dans le mme laboratoire, fournissant ainsi une mesure de la rptabilit de la methode. Dans tous les cas, la mthode par titrage direct a t utilisee (voir annexe B). Les tentatives dans le pass pour quantifier la reproductibilit de la mthode par la distribution dchantillons diffrents lab
24、oratoires ont donn des rsultats non exploitables, du fait de linstabilit gnrale des solutions contenant du chlore libre et du chlore combine. Plus rcemment, il a t trouv par la (Quality Assurance Branch of EMSL-Cincinnati L41 quune ampoule scelle dhypochlorite de sodium dans de leau tres pure est re
25、marqua- blement stable quand elle est stocke lobscurit dans un tube dexpdition. Une valuation ultrieure par diffrents laboratoi- res fdraux et dtat des USA a donn les paramtres analyti- ques indiqus dans le tableau 2 pour les mthodes couramment utilises. 10 Interfrences Loxydation de liodure en iode
26、 nest pas due spcifiquement au chlore. Suivant la concentration et le potentiel chimique, Ioxy- dation est affecte par tous les agents oxydants. En conse- quence, la mthode nest applicable quen labsence dautres substances oxydantes, en particulier les substances suivantes : brome, iode, bromoamines,
27、 iodoamines, ozone, peroxyde dhydrogne, permanganate, iodate, bromate, chromate, dioxyde de chlore, chlorite, manganate oxyd, nitrite, ions fer( Ill), ions cuivre(ll) et ions manganse(lll). 9.2 R6p6tabilM et reproductibilit6 11 Rapport dessai Seules des valeurs provenant sont donnes ci-aprs. de la m
28、ethode Par titrage direct L(c USA-EPA Environmental Monitoring and Support Labora- tory l a evalue la rptabilit de la mthode par titrage iodo- mtrique direct utilisant loxyde de phnylarsine comme agent rducteur etalon au lieu du thiosulfate de sodium. Pour des echantillons deau distille aux concentr
29、ations de chlore total c(C12) = 3,5 (Imol/l et 56,7 pmol/l (Cl,) = 0,25 mg/l et 4,02 mg/ll, les coefficients de varia- tion ont t respectivement de 023 % et 0,76 %. Pour leau de boisson une concentration de chlore total cKI2) = 9,6 pmol/l Q(C,) = 068 mg/Il, le coefficient de Le rapport dessai doit c
30、ontenir les indications suivantes: a) la rfrence la prsente partie de IISO 7393; b) tous les renseignements complte de lchantillon ; ncessaires lidentification c) les rsultats sont exprims; obtenus, ainsi que la forme sous laquelle ils d) tous les dtails opratoires non prvus dans la prsente partie d
31、e IISO 7393 ou facultatifs, ainsi que tous les inci- dents susceptibles davoir eu une influence sur les rsultats. 3 IsO 7393-3 : 1990 (FI Tableau 2 - Paramatres analytiques dune analyse interlaboratoire du chlore libre Valeur vraie Nombre de C(cl21 (CI$ M&hodel) laboratoires Moyenne Ecart-type mol/l
32、 mg/1 (observa- tiens) mol/l mgll mol/l mg/1 7 09 A 3 92 0,65 5J 0,36 B 6 62 OM I,3 om C 7 618 Or U3 0,13 D 2 62 or4 2,7 0,19 Il,3 om A 4 II,8 Of84 I,4 OJO B 10 10,9 03 L1 om c 14 II,1 0,79 4J 0,29 D 6 11,6 o,= 113 om 15,5 1,IO A 4 15,9 1,13 116 0,ll B 10 15,5 1,lO 210 0,14 C 14 16,2 1,15 5,5 0,39 D
33、 6 16,5 1,17 1J om 18,2 1,29 A 4 l8,8 13 10,2 0,72 B 6 18,6 1,32 113 0,09 C 7 19,9 1,41 5,4 03 D 2 20,o 1,42 Or6 om 1) A: titrage iodomtrique (indicateur amidon) B : titrage iodomtrique par ampromtrie C : calorimtrie DPD D: titrimtrie DPD ISO 7393-3 : 1990 (FI Annexe A (normative) Prparation dune ea
34、u sans demande en chlore Pour obtenir de leau de dilution de la qualit dsire, leau dchlore par exposition aux radiations UV pendant au moins dminralise ou distillee est dans un premier temps chlore une demi-heure, ou la lumire solaire directe pendant plu- jusqu un niveau denviron 10 mg/I, et emmagasine dans une sieurs heures. Pour finir, contrler la qualit de leau selon le tourie bien bouche pendant au moins 16 h. Leau est ensuite mode opratoire spcifi en 5.1.
