1、Norme internationale INTERNATIONAL ORGANIZATION FOR STANDARDIZATIONWlEYHAPO diluer 1 000 ml et mlanger. 4 Ractifs Au cours de lanalyse, utiliser uniquement des ractifs de qua- lit analytique reconnue, et de leau telle que spcifie en 4.1. 4.1 Eau, exempte de substances oxydantes et rductrices. Conser
2、ver dans un flacon inactinique, labri de la chaleur. Renouveler la solution au bout dun mois ou quand elle com- mence se dcolorer. 4.4 Iodure de potassium, cristallis. Eau dminralise ou distille dont la qualit est contrle de la manire suivante. NOTE - Les ractifs dcrits en 4.2, 4.3 et 4.4 peuvent tr
3、e remplacs par des ractifs combins disponibles dans le commerce sous forme de poudre ou de tablettes stables. Dans deux fioles coniques de 250 ml, sans demande en chlore, 4.5 Sulfate dammonium et de fer(ll), solution mre, (chapitre 5), placer dans lordre c(NH4)2Fe(S04)26H20 = 0,056 mol/l. a) dans la
4、 premire: 100 ml deau contrler et 1 g envi- ron diodure de potassium (4.4); mlanger et aprs 1 min, ajouter 5 ml de solution tampon (4.2) et 5,0 ml de ractif la DPD (4.3) ; b) dans la seconde: 100 ml deau contrler et deux gout- tes de solution dhypochlorite de sodium (4.8) puis, aprs 2 min, 5,0 ml de
5、 solution tampon (4.2) et 5 ml de ractif la DPD (4.3). 4.5.1 Prparation de la solution Dissoudre 22 g de sulfate dammonium et de fer(ll) hexahy- drat (sel de Mohr) dans environ 250 ml deau (4.1) contenant 5 ml dacide sulfurique (Q = 184 g/ml). Diluer 1 000 ml dans une fiole jauge, mlanger et conserv
6、er dans un flacon inactinique. Aucune coloration ne doit apparatre dans la premire fiole, alors quune lgre coloration rose doit apparatre dans la seconde fiole. Dans le cas o leau dminralise ou distille na pas la qualit dsire, elle doit tre chlore. Aprs une priode de contact sui- - vie dune dchlorat
7、ion, sa qualit finale doit tre revrifie. Un mode opratoire pour la prparation deau exempte de substances oxydantes et rductrices est donn dans lannexe B. 4.2 Solution tampon, pH 6,5. talonner cette solution, selon le mode opratoire donn en 4.5.2, lorsquelle est ncessaire pour lemploi, ou quotidienne
8、- ment, si lon doit effectuer un grand nombre de dosages. 4.5.2 talonnage de la solution Placer dans une fiole conique de 250 ml, 50,O ml de la solution mre (4.5.1), environ 50 ml deau (4.1), 5 ml dacide orthophos- phorique (Q = 1,71 g/ml) et 4 gouttes de lindicateur diphny- lamine sulfonate de bary
9、um (4.9). Titrer avec la solution de dichromate de potassium (4.10). Le point final de virage est atteint quand une goutte produit une intense coloration pour- pre qui reste inchange aprs laddition supplmentaire de solu- tion de dichromate de potassium. La concentration cl de cette solution, exprime
10、 en millimoles de CI2 par litre, est donne par Dissoudre dans leau (4.1), dans lordre suivant: 24 g dhydro- gnophosphate de sodium anhydre (Na2HP04) ou 60,5 g de la forme dodcahydrate (Na2HP0412HzO) et 46 g dhydrogno- phosphate de potassium (KH,PO,). Ajouter 100 ml dune solu- tion 8 g/l du sel disod
11、ique dihydrat de lacide thylne dini- trilo ttractique (C10HIqN208Na22HzO) (ou 0,8 g de la forme solide). Si ncessaire, ajouter 0,020 g de chlorure de mercure( II) (HgCl$, afin dviter toute moisissure et Iinterf- rente dans le dosage du chlore libre cause par des traces la formule Cl = v*z I/l o 2 es
12、t la concentration de la solution talon de rfrence de dichromate de potassium (4.10), diodures dans les ractifs. c( 1/6 K2Cr207) = 100 mmol/l ; Complter 1 000 ml et mlanger. NOTE - Les solutions contenant du mercure doivent tre limines correctement (par exemple, une mthode est spcifie dans IISO 5790
13、, Produits chimiques inorganiques usage industriel - Mthode gn- raie de dosage des chlorures - Mthode mercurimtrique). VI est le volume, en millilitres, de la solution mre de sul- fate dammonium et de fer(ll) (4.5), 50,O ml; V2 est le volume, en millilitres, de la solution talon de rfrence de dichro
14、mate de potassium (4.10) utilise dans le titrage. 4.3 Sulfate de WV-dithylphnylne-1,4 diamine (DPD) NH2-CGH4-N(C2H5)21H2S0d, solution, 1 ,l g/l. NOTE - Si V2 est infrieur 22 ml, prparer une nouvelle solution mre (voir 4.5.1). 2 ISO 7393/1-1985 (FI 4.6 Sulfate dammonium et de fer(ll), solution titre,
15、 c(NH4)2Fe(S04)26H201 = 2,8 mmol/l. Dans une fiole jauge de 1 000 ml, placer 50,O ml de la solution mre (4.5.1) rcemment talonne, complter 1 000 ml avec de leau (4.1) et mlanger. Transvaser dans un flacon inactinique. Prparer cette solution lorsquelle est ncessaire pour lemploi, ou quotidiennement,
16、si lon doit effectuer un grand nombre de dosages. La concentration, 3, de cette solution, exprime de CI, par litre, est donne par la formule en millimoles Cl c3 = - 20 o cl est tel que dfini en 4.5.2. 4.7 Arsenite de sodium (NaAs02), solution 2 g/l; ou thioactamide (CH Vo est le volume, en millilitr
17、es, de lchantillon initial dans la prise dessai (6.2); V3 est le volume, en dammonium et de fer( V5 est le volume, en dammonium et de millilitres, de la solution de sulfate 1) (4.6) utilise dans le titrage (6.3); millilitres, de la solution de sulfate er(ll) (4.6) utilise au chapitre 7 (V 5 = 0 ml e
18、n labsence de manganse oxyd). 8.1.2 Calcul de la concentration en chlore total La concentration en chlore total, C(C), exprime en millimoles par litre, est donne par la formule c(Q) = c3 w4- V5) VO - o 3, Vo et V5 ont la mme signification quen 8.1 .l ; V4 est le volume, en millilitres, de la solutio
19、n de sulfate dammonium et de fer(ll) (4.6) utilise dans le titrage (6.4). 8.2 Conversion de la concentration en quantit de matire en concentration en masse La concentration en chlore, exprime en moles par litre, peut tre exprime en grammes par litre par le facteur multiplicatif de conversion de 70,9
20、1. 8.3 Rptabilit et reproductibilit Pour avoir une indication de la rptabilit et de la reproductibi- lit, les valeurs sont prises partir de mesures obtenues par des mthodes qui, en principe, sont les mmes que celles spcifies dans la prsente partie de IISO 7393. L USA-EPA Environmental Monitoring and
21、 Support Labora- tory11 a valu la mthode titrimtrique avec les rsultats suivants. Pour des chantillons deau distille aux concentrations en chlore total de cK12) = 4,79; 9,17 et 48,6 pmol/l Q(C,) = 034, 0,65 et 3,45 mg/ll, les coefficients de variation ont t respectivement 5,6 %, 0,5 % et 0,5 %. Pour
22、 leau de boisson une concentration en chlore total C(C$ = 13,8 vmol/l Q(C) = 0,98 mg/I, le coefficient de variation a t de 1,2 %. Pour des eaux plus pollues, presque la mme fidlit a t obtenue que pour leau de boisson, lexception de leau use brute o, pour une concentration en chlore total c(C12) = Il
23、,1 pmol/l Le( Cl,) = 0,79 mg/ll, le coefficient de variation a t de 3,3 %. Les rsultats publis par le dpartement britannique de Ienvi- ronnement21 ont donn, pour des concentrations en chlore total c( CI,) = 1,4 et 7,l mol/l Q(C,) = 1,0 et 5,0 mg/ll, des coefficients de variation respectivement de 1,
24、4 % et 0,88 %. Les rsultats prsents ci-dessus traduisent des dosages rp- ts dans le mme laboratoire, fournissant ainsi une mesure de la rptabilit de la mthode. Les tentatives, par le pass, pour quantifier la reproductibilit de la mthode par la distribution dchantillons diffrents laboratoires ont con
25、duit des rsul- tats sujets caution, du fait de linstabilit gnrale des solu- tions contenant du chlore libre et du chlore total combin. Plus Tableau 2 - Paramtres analytiques dune analyse interlaboratoire du chlore libre rsiduel Valeur vraie Nombre ct CI$ QKI2)1 Mthode) de laboratoires Moyenne cart-t
26、ype (observations) pmol/l (mg/11 pmol/l (mg/l) pmol/l (mg/11 7 (0,5) A 6 62 (0,44 1,3 (0,091 B 7 68 W-8) 133 (0,131 Il,3 (0,80) A 10 10,9 (0,771 1,1 008) B 14 Il,1 (0,791 4,1 (0,291 C 6 Il,6 (0,821 1,3 (0,091 15,5 (1,lO) A 10 15,5 (1,lO) 2,0 (0,141 B 14 16,2 (1,15) 5,5 (0,391 C 6 16,5 (1,17) 1,l (O,W 18,2 (129) A 6 18,6 (1,321 1,3 (0,091 B 7 19,9 (1,41) 5,4 (0,381 1) A: titrage iodomtrique par ampromtrie B: calorimtrie DPD C: titrimtrie DPD
