1、Norme internationale INTERNATIONAL ORGANIZATION FOR STANDARDIZATION.MEIKfiYHAPOfiHAR OPl-AHM3AuMF-l Il0 CTAH,QAPTM3AL(MtWORGANISATION INTERNATIONALE DE NORMALISATION Qualit de leau - Dosage du manganse - Mthode spectromtrique la formaldoxime Water quality - Determination of manganese - Formaldoxime
2、spectrometric method Premire dition - 1986-03-W Corrige et rimprime - 1986-07-15 z CDU 543.33: 543.42 Rf. no : ISO 6333-1986 (FI Descripteurs : eau, qualit, analyse chimique, dosage, manganse, mthode spectrophotomtrique. Prix bas sur 4 pages Avant-propos LISO (Organisation internationale de normalis
3、ation) est une fdration mondiale dorganismes nationaux de normalisation (comits membres de IISO). Llaboration des Normes internationales est confie aux comits techniques de IISO. Chaque comit membre intress par une tude a le droit de faire partie du comit technique cr cet effet. Les organisations in
4、ternationales, gouvernementales et non gouverne- mentales, en liaison avec IISO participent galement aux travaux. Les projets de Normes internationales adopts par les comits techniques sont soumis aux comits membres pour approbation, avant leur acceptation comme Normes inter- nationales par le Conse
5、il de IISO. Les Normes internationales sont approuves confor- mment aux procdures de IISO qui requirent lapprobation de 75 % au moins des comits membres votants. La Norme internationale ISO 6333 a t labore par le comit technique ISO/TC 147, Qualit de leau. Lattention des utilisateurs est attire sur
6、le fait que toutes les Normes internationales sont de temps en temps soumises rvision et que toute rfrence faite une autre Norme internationale dans le prsent document implique quil sagit, sauf indication contraire, de la dernire dition. 0 Organisation internationale de normalisation, 1986 0 Imprim
7、en Suisse NORME INTERNATIONALE Iso 6333-1986 (F) Qualit de leau - Dosage du manganse - Mthode spectromtrique la formaldoxime 0 Introduction Si leau contient de loxygne, la plus grande partie du manga- nse prsent nest pas dissoute et se prsente sous des formes qui sont souvent associes des micro-orga
8、nismes et dans des complexes forms, par exemple, avec de lacide humique. Si leau ne contient pas doxygne ou si elle est fortement acide, tout le manganse se prsente sous des formes dissoutes. 1 Objet et domaine dapplication La prsente Norme internationale spcifie une mthode spec- tromtrique la forma
9、ldoxime pour le dosage du manganse total (comprenant le manganse dissous, en suspension et li avec un compos organique) dans les eaux de surface et les eaux de boisson. La mthode est applicable la dtermination de concentrations en manganse situes entre 0,Ol mg/l et 5 mg/l. Les concen- trations en ma
10、nganse situes au-dessus de 5 mg/l peuvent tre dtermines aprs avoir procd la dilution de Ichan- tillon. En ce qui concerne les interfrences connues, voir chapitre 8. NOTE - Cette mthode nest pas applicable aux eaux trs contami- nes telles que les eaux rsiduaires industrielles. 2 Principe Addition dun
11、e solution de formaldoxime une prise dessai et mesurage spectromtrique du complexe rouge orang obtenu une longueur donde denviron 450 nm. Si du manganse en suspension ou li organiquement est pr- sent, un traitement pralable est ncessaire pour mettre le man- ganse sous une forme susceptible de ragir
12、la formaldoxime. Le complexe manganse-formaldoxime est stable dans linter- valle de pH situ entre 9,5 10,5, et lintensit de la coloration obtenue est proportionnelle la quantit de manganse pr- sent. La relation entre la concentration et Iabsorbance est linaire jusqu la concentration de 5 mg/l. Labso
13、rbante maxi- male se situe 450 nm environ (coefficient dabsorbance spci- fique molaire 11 x 103 I/mol=cm). 3 Ractifs AVERTISSEMENT - Les ractifs dcrits en 3.4, 3.5.1 et 3.5.3 doivent tre considrs comme extrmement dan- gereux. Les manipulations dangereuses doivent tre effectues sous une hotte. II fau
14、t prendre soin de ne pas ingrer ou inhaler les vapeurs et de se proteger les mains, les yeux et la face. II faut mettre des gants et des lunettes protectrices et toute rgion de la peau, susceptible davoir bt atteinte par le produit ou les vapeurs, doit Qtre lavee immediatement. Linhalation des vapeu
15、rs de for- maldehyde et de formaldoxime provoque une irritation svre et ldeme des voies respiratoires superieures. Au cours de lanalyse, utiliser uniquement des ractifs de qua-. laisser refroidir et ajouter 0,5 g environ de sulfite de sodium (3.2) afin de rduire les substances oxy- dantes ; b) faire
16、 bouillir le mlange dans une fiole conique ou un bcher pendant 40 min environ; laisser refroidir et transva- ser le mlange dans une fiole jauge de 50 ml, complter au trait avec de leau et ajouter 0,5 g environ de sulfite de sodium (3.2) afin de rduire les substances oxydantes. Le passage lautoclave
17、est prfrable dans le cas dchantil- lons contenant des acides humiques. Au cas o le dosage ne doit pas tre poursuivi immdiatement, lchantillon prtrait peut tre conserv jusquau lendemain. NOTE - Toute opacit et toute couleur disparaissent au cours du pr- traitement. Si lexprience a montr que ce stade
18、de prtraitement nest pas ncessaire, par exemple, dans la plupart des cas pour leau potable, ce prtraitement peut tre vit. 6.3 Essai blanc Effectuer un essai blanc en parallle avec le dosage en rempla- tant la prise dessai par 50 ml deau (voir point 3). Si Iabsor- 2 ISO 63334986 (FI bance de lessai b
19、lanc prsente une diffrence significative par rapport au blanc calcul (6.5.2), les raisons de cette diff- rence doivent tre recherches. 6.4 talonnage 6.4.1 Prparation de la srie de solutions talons Gamme A: 0, 0,5 mg/l de manganse Diluer 5 + 0,05 ml de solution talon de manganse (3.8) 1 000 ml avec d
20、e leau, dans une fiole jauge de 1 000 ml. Dans une srie de cinq fioles jauges de 50 ml, introduire 0, 10,20,30 et 40 ml de cette solution de manganse dilue, et complter au volume avec de leau. Ceci donne des solutions talons de 0; OJ; 0,2; 0,3 et 0,4 mg/I de manganse. Gamme B: 0 5 mg/l de manganse D
21、iluer 50 + 0,5 ml de solution talon de manganse (3.8) 1 000 ml avec de leau, dans une fiole jauge de 1 000 ml. Dans une srie de cinq fioles jauges de 50 ml, introduire 0, 10,20,30 et 40 ml de cette solution de manganse dilue, et complter au volume avec de leau. Ceci donne des solutions talons de 0,
22、1, 2, 3 et 4 mg/1 de manganse. 6.4.2 Dveloppement de la coloration Ajouter 1 ml de la solution de sulfate de fer(ll) et dammonium hexahydrat (3.6) et 2 ml de la solution dEDTA (3.3) a chacune des deux solutions. Aprs avoir mlang, ajouter 1 ml de la solution de formaldoxime (3.4) et, immdiatement apr
23、s, ajou- ter 2 ml de la solution dhydroxyde de sodium (3.7). Bien mlanger les solutions et laisser reposer pendant 5 10 min, puis ajouter, tout en remuant, 3 ml de la solution de chlorure dhydroxylammonium et dammoniaque (3.5) et laisser reposer pendant au moins 1 h. 6.4.3 Mesurages spectromtriques
24、1 4 h aprs le dveloppement de la coloration, mesurer les absorbantes des solutions laide dun spectromtre une lon- gueur donde de 450 nm, par rapport leau comme rfrence. Pour les solutions talons de la gamme A (0 0,5 mg/l de man- ganse), utiliser des cuves de parcours optique de 100 mm et, pour la ga
25、mme B (0 5 mg/I de manganse), utiliser des cuves de parcours optique de 10 mm. 6.4.4 Trac de la courbe dtalonnage Pour chaque srie de solutions talons, tracer une courbe dtalonnage en portant, en abscisse, la concentration en ,man- ganse, en milligrammes par litre, de la solution et Iabsorbance corr
26、espondante en ordonne. II est essentiel dobtenir une courbe dtalonnage linaire. Le facteur dtalonnage, f, est linverse de la pente de la courbe dtalonnage. Le terme zro de la srie des solutions talons est reprsent par le point dintersection de la courbe dtalonnage sur laxe des ordonnes. Le facteur d
27、talonnage peut galement tre calcul par rgres- sion linaire. 6.4.5 Frquence de ltalonnage Chaque courbe doit tre vrifie priodiquement et en particu- lier lorsquon utilise de nouveaux ractifs, afin dassurer la rp- tabilit. 6.5 Dosage 6.5.1 Dveloppement de la coloration Oprer conformment 6.4.2, mais en
28、 utilisant la solution pour essai (6.2) la place des solutions talons. Si la solution dessai a t prtraite (voir 6.2), augmenter la quantit de solution dhydroxyde de sodium (3.7) en passant de 2 2,5 ml. 6.5.2 Mesurages spectromtriques Voir 6.4.3. 7 Expression des rsultats 7.1 Calcul La concentration
29、en manganse, Mn, exprime en milligram- mes par litre, de lchantillon est donne par la formule Mn =f(A, - A Al est Iabsorbance de la solution dessai (6.5.2) ; Ao est Iabsorbance extrapole du terme zro (6.4.4) ; g est un facteur donn par la formule Vl g = v* VI tant le volume, en millilitres, de la pr
30、ise dessai (ici 50 ml); V2 tant le volume, en millilitres, de la prise dessai, dans le cas o lon a prlev une quantit aliquote. NOTE - Le volume de lacide ajout (chapitre 5) lchantillon doit tre pris en considration dans le calcul. Reporter les rsultats : a) 0,Ol mg/l prs, pour les concentrations en
31、manga- nse situes entre 0,Ol et 1 mg/l, b) 0,l mg/l prs, pour les concentrations suprieures 1 mg/l. 7.2 Fidlit Voir le tableau. 3 ISO 6333-1986 (FI 8 Interfrences 8.5 Si une certaine turbidit est prsente aprs la formation du complexe color, centrifuger la solution avant de mesurer 8.1 Les ions de fe
32、r(H) forment un complexe violet avec la for- maldoxime, lequel interfere avec le dosage du manganse. Laddition dEDTA (3.3) et du mlange ammoniaque/chlorure dhvdroxylammonium (3.5) rduit linterfrence ; toutefois, il a Iabsorbance (6.4.3). 9 Procs-verbal dessai M-montr que la meilleure maniere de surm
33、onter cette diffi- culte est dajouter une quantit constante connue de fer(H), sous forme de sulfate de fer(ll) et dammonium, chaque solu- * Le procs-verbal dessai doit contenir les informations sui- vantes : tion talon, solution dessai blanc et solution dessai. a) la rfrence la prsente Norme interna
34、tionale; 8.2 La prsence de 1 mg de cobalt Ko) par litre donne une b) lidentification de lchantillon ; . rponse qui correspond celle que donnent 40 Fg de manga- nse par litre. c) la rfrence la mthode utilise; 8.3 Si lon est en prsence de calcium, les concentrations en orthophosphate suprieures 2 mg d
35、e phosphore (P) par litre d) les rsultats ainsi que la mthode utilise pour Ilimina- tion des interfrences ; donnent des resultats faibles. 8.4 La prsence de calcium et de magnsium des concen- trations combines suprieures 360 mg/I donne des rsultats levs. e) tous les dtails particuliers inhabituels n
36、ots au cours du dosage ; f) toutes les oprations non prvues dans la prsente Norme internationale ou considres comme facultatives. Tableau - Reproductibilit de la mthode (rsultats provenant dun essai interlaboratoire effectu en 1982) Concentration en manganse (mg/l) Laboratoire Nombre de r6sultats Valeur moyenne (mg/11 cart-type (ma/11 0,050 B 30 0,049 0,0035 0,100 A 30 0,12 0,025 0,100 B 30 0,099 0,0021 0,500 B 30 0,497 0,008 5 1, A 30 1,Ol o,w Lu B 30 1,001 0,009 1 2, A 30 1,99 0,035 zooo B 30 2,055 0,011 1 4,000 A 30 4,02 0,047 4,000 B 30 4,198 0,133 3 4
