1、Norme internationale INTERNATIONAL ORGANIZATION FOR STANDARDIZATIONWlEIKJJYHAPOHAR OPi-AHltl3AuMfl fl0 CTAHAAPTbl3AWl.ORGANISATION INTERNATIONALE DE NORMALISATION Produits chimiques usage industriel - Mthode gnrale de dosage,4 ltat de sulfate, de traces de composs soufrs, par rduction et titrimtrie
2、Chemical products for industrial use - General method for determination of traces of sulphur compounds, as sulphate, by reduc tion and titrime try Premire dition - 1980-11-01 z CDU 543.242.8 : 54622X226 Y Rf. no : ISO 6228-1980 (FI Descripteurs : analyse chimique, dosage, soufre, lment ltat de trace
3、, mthode par rduction, mthode volumtrique, matriel dessai. Prix bas sur 7 pages Avant-propos LISO (Organisation internationale de normalisation) est une fdration mondiale dorganismes nationaux de normalisation (comits membres de IISO). Llaboration des Normes internationales est confie aux comits tec
4、hniques de IISO. Chaque comit membre intress par une tude a le droit de faire partie du comit technique correspondant. Les organisations internationales, gouvernementales et non gouverne- mentales, en liaison avec IISO, participent galement aux travaux. Les projets de Normes internationales adopts p
5、ar les comits techniques sont soumis aux comits membres pour approbation, avant leur acceptation comme Normes inter- nationales par le Conseil de IISO. La Norme internationale ISO 6228 a t labore par le comit technique ISO/TC 47, Chimie, et a t soumise aux comits membres en novembre 1978. Les comits
6、 membres des pays suivants lont approuve : Afrique du Sud, Rp. d France Roumanie Allemagne, R.F. Hongrie Royaume-Uni Australie Inde Suisse Autriche Isral Tchcoslovaquie Belgique Italie Turquie Bulgarie Mexique URSS Chine Nouvelle-Zlande Yougoslavie Core, Rp. de Pays- Bas gypte, Rp. arabe d Pologne A
7、ucun comit membre ne la dsapprouve. Cette Norme internationale a galement t approuve par lUnion internationale de chimie pure et applique (UICPA). 0 Organisation internationale de normalisation, 1980 l Imprim en Suisse NORME INTERNATIONALE ISO 6228-1980 (F) Produits chimiques usage industriel - Mtho
8、de gnrale de dosage, ltat de sulfate, de traces de composs soufrs, par rduction et titrimtrie 1 Objet La prsente Norme internationale spcifie une mthode gn- rale de dosage, ltat de sulfate, de traces de composs sou- frs, par rduction et titrimtrie dans les produits chimiques usage industriel. La Nor
9、me internationale relative au produit auquel la mthode est appliquer doit spcifier, si ncessaire, la mthode selon laquelle le produit doit tre trait afin de transformer les pro- duits soufrs en sulfate, ainsi que toutes modifications appor- ter la mthode gnrale. 2 Domaine dapplication La mthode est
10、applicable au dosage de quantits de sulfate (SO:- comprises entre 45 et 450 pg, soit en solution, soit, dans certains cas, directement dans la prise dessai. Le volume de solution prlev pour le dosage ne doit pas contenir plus de 2 ml deau, et la prise dessai ne doit pas contenir plus de la quantit l
11、imite acceptable dlments interfrents, comme sp- cifi dans la Norme internationale relative au produit auquel la mthode est appliquer. Le sulfate peut tre directement prsent dans le produit ou tre obtenu par un traitement pralable appropri de lchantillon contenant les composs soufrs, afin dobtenir un
12、e solution dessai. La prcision que la mthode permet datteindre est de + 5 %. NOTE - La mthode permet de doser les sulfures (mais non les poly- sulfures) en prsence dautres composs soufrs, en remplacant la solution rductrice par lacide chlorhydrique. 3 Principe Conversion pralable des composs soufrs
13、dune prise dessai en sulfate si ncessaire, et rduction des ions sulfate en sulfure dhydrogne par un mlange form dacide iodhydrique et dacide phosphnique (hypophosphoreux), en prsence dacide chlorhydrique. Entranement du sulfure dhydrogne dans un courant dazote et absorption dans une solution hydro-
14、actonique dhydroxyde de sodium. Titrage des ions sulfure par une solution titre dactate ou de nitrate de mercure( en prsence de diphnyl-15 thiocarbazone-3 (dithizone) comme indicateur. 4 Ractifs Au cours de lanalyse, utiliser uniquement des ractifs de qua- lit analytique reconnue, et de leau distill
15、e ou de leau de puret quivalente. 4.1 Actone. 4.2 Azote, exempt doxygne. 4.3 4.4 Hydroxyde de sodium, solution 40 g/l. Solution rductrice. Dans un ballon de capacit 1 000 ml, trois cols rods et muni dun rfrigrant reflux boules (voir, par exemple, figure 2) introduire, dans lordre et sous un courant
16、de lazote (4.2) - 100 ml de solution dacide iodhydrique, Q 171 g/ml environ, solution 57 % (mlm) environ; - 25 ml de solution dacide phosphnique (hypophos- phoreux) (H3P02), ,Q 121 g/ml environ, solution 50 % (mlm) environ; - 100 ml de solution dacide chlorhydrique, Q 119 g/ml environ, solution 38 %
17、 (mlm) environ. Monter le rfrigrant reflux sur le ballon et, en faisant barbo- ter un lger courant de lazote (4.2) dans la solution, faire bouil- lir sous reflux durant 4 h environ. Refroidir ensuite jusqu la temprature ambiante, en mainte- nant le courant dazote. Conserver le ractif labri de la lum
18、ire dans un flacon en verre sombre, muni dun bouchon en verre rod, et sous atmosphre dazote obtenue en purgeant initialement le flacon avec de lazote (4.2). La solution reste stable durant plusieurs semaines. NOTE - Ce ractif doit tre prpar sous une hotte fumes de facon liminer le chlorure dhydrogne
19、 libr. 4.5 Sulfate de sodium, solution talon de rfrence, c( Na2SOq) = 0,001 mol/l. ISO 6228-1980 (FI Peser, 0,000 1 g prs, 0,142 0 g de sulfate de sodium anhydre pralablement sch durant 2 h 110 OC environ puis refroidi en dessiccateur. Le dissoudre dans 100 ml environ deau et transvaser quantitative
20、ment la solution dans une fiole jauge de 1 000 ml. Complter au volume et homogniser. 1 ml de cette solution talon contient 96 pg de SO:-. 4.6 Sulfate de sodium, solution talon de rfrence, c( NazSOJ) = 0,000 1 mol/l. Prlever 100,O ml de la solution talon de sulfate de sodium (4.5) les introduire dans
21、 une fiole jauge de 1 000 ml, comple- ter au volume et homogniser. 1 ml de cette solution talon contient 96 pg de SO:-. Prparer cette solution au moment de lemploi. 4.7 Actate de mercure(H), solution titre, cHg(CH$00)21 = 0,001 mol/l. Peser, 0,000 1 g prs, 0,318 7 g dactate de mercure Hg(CH$OO) b) l
22、a solution dessai doit tre exempte des interfrences indiques dans lannexe B ou avoir t traite de manire les liminer. NOTE - Sil sagit dun produit liquide, ou solide soluble dans les aci- des, dont la teneur prsume en ions sulfate de la prise dessai est com- prise entre 4,5 et 450 1-19, introduire di
23、rectement cette prise dessai dans la fiole rduction de lappareil (5.1). En variante, on peut employer la solution suivante : 6.2 Essai de contrle 4.8.1 Nitrate de mercure( solution titre, cHS(N03)21 = 0,000 1 mol/l. Prlever 100,O ml de la solution de nitrate de mercure Contrler ltanchit de lappareil
24、 (5.1) et son fonctionnement (rduction des composs soufrs et rcupration quantitative du sulfure dhydrogne dgag) de la facon suivante. 2 NORME INTERNATIONALE ISO 6228-1980 (FVERRATUM Publi 1981-12-01 INTERNATIONAL ORGANIZATION FOR STANDARDIZATION. MEXAYHAPOaHAF1 OPrAHM3AMFl l-l0 CTAHAPTM3AMM.ORGANISA
25、TION INTERNATIONALE DE NORMALISATION Produits chimiques usage industriel - Mthode gnrale de dosage, ltat de sulfate, de traces de composs soufrs, par rduction et titrimtrie ERRATUM Page 3 Tableau Remplacer aDe 4,5 450 par De 45 450) Page blanche ISO 62284980 (FI Introduire, dans le tube rcepteur de
26、lappareil (5.1), 5 ml de la solution dhydroxyde de sodium (4.3), 5 ml de lactone (4.1) et 0,l ml de la solution de dithizone (4.9). Homogniser et ajou- ter, goutte goutte, la solution approprie de mercure (ac- tate ou nitrate) comme indiqu dans le tableau suivant, jusqu virage du jaune au rose. Tene
27、ur prsume en SO:- la Solution titre Solution talon dactate ou de de rf - chauffer la solution contenue dans la fiole rduction dans un bain deau bouillante durant une priode capable dassurer la conversion totale des ions sulfate en sulfure dhydrogne; cette priode sera spcifie dans la Norme internatio
28、nale relative au produit soumis lessai. 6.4 Essai blanc Effectuer un essai blanc en employant les mmes ractifs (y compris ceux qui interviennent dans la prparation de la solu- tion dessai) que ceux utiliss pour la dtermination (6.3) et en suivant le mme mode opratoire, mais en omettant la prise dess
29、ai (6.1). Tout en maintenant le courant dazote travers le tube adduc- teur, plonger, une profondeur de 70 mm environ, la fiole rduction dans un bain deau bouillante et ly laisser sjourner durant 30 min environ. Ouvrir alors les robinets 2 et 3 et faire passer lazote travers lampoule robinet durant 5
30、 min. 7 Expression des rsultats La Norme internationale relative au produit considr donnera les formules appliquer pour les calculs. Le sulfure dhydrogne, libr par la rduction, est absorb par la solution contenue dans le tube rcepteur, qui redeviendra jaune. 8 Procs-verbal dessai Le procs-verbal des
31、sai doit contenir les indications suivantes : NOTE - Une ventuelle coloration bleu-vert indique quune forte quantit dacide chlorhydrique a t entrane. II devient ncessaire de rpter lessai en contrlant soigneusement la vitesse du courant dazote et lefficacit du rfrigrant. a) identification de lchantil
32、lon; b) rfrence de la mthode gnrale utilise et de la Norme internationale relative au produit analys; Dbrancher les diffrentes parties de lappareil (5.1), laver le tube de liaison avec quelques millilitres dun mlange parties gales deau et de lactone (4. l), en recueillant le liquide de lavage dans l
33、e tube rcepteur. Titrer la solution obtenue avec la solution dactate de mercure (4.7 ou 4.8, selon le cas), ou de nitrate de mercure (4.7.1 ou 4.8.1, selon le cas), laide de la microburette (5.2), jusqu nouvelle coloration rose. Effectuer un essai blanc des ractifs en suivant le mme mode opratoire q
34、ue pour lessai de contrle, mais en omettant c) rsultats, ainsi que la forme sous laquelle ils sont expri- ms; d) compte rendu de tous dtails particuliers ventuels rele- vs au cours de lessai; e) compte rendu de toutes oprations non prvues dans la prsente Norme internationale ou dans la Norme interna
35、tio- nale relative au produit analys, ou de toutes oprations facultatives. 3 ISO 62284980 (F) Ampoule introduire de 25 ml 1 Azote Dimensions en millimtres Fiole rduction - 4 J ,35# / Joint flexible Tube adducteur Raccord avec ampoule de garde !I int. 8 b ext. 10 E Tube rcepteur 1 Tube de liaison, /
36、0 int. 4 int. 2! Figure 1 - Exemple dappareil pour rduction et entranement Rfrigrant reflux boules - Tube dentre de ISO 62284980 (FI introduire Figure 2 - Exemple dappareil pour la prparation de la solution rductrice 5 ISO 6228-1980 (F-I Annexe A Mthodes de minralisation des produits organiques pour
37、 la dtermination d faibles teneurs en soufre A.0 La prsente annexe ne prtend pas tre exhaustive. Les mthodes de minralisation qui suivent peuvent tre appro- pries pour la prparation de solutions dessai partir de pro- duits organiques. A.1 Combustion dans lappareil de Grote, constitu par un tube en s
38、ilice muni de deux plaques en silice frittes et dune troisime plaque perce. Le tube est reli, sa sortie, un fla- con absorbeur muni dune plaque poreuse. La combustion est faite en courant dair ou doxygne. La mthode est applicable tous les produits organiques, parti- culirement aux composs liquides e
39、t gazeux. A.2 Combustion dans lappareil de Wickbold, constitu par un tube en silice muni dun rfrigrant et par un absorbeur. Lappareil doit tre muni dun dispositif de sret contre le retour de flamme et de dbitmtres pour loxygne et Ihydro- gne. La mthode est applicable aux produits liquides volatils e
40、t gazeux. A.3 Combustion dans la bombe au peroxyde de sodium (bombe de Parr ou quivalente). Dans cette mthode, la masse de la prise dessai est limite de 200 300 mg environ au maxi- mum. La mthode est applicable aux produits liquides non volatils et solides. A.4 Combustion dans la bombe calorimtrique
41、 de Berthelot- Mahler-Kroecker, en milieu doxygne sous pression. La mthode est applicable aux produits liquides et solides. A.5 Fusion de la prise dessai par le carbonate de sodium anhydre, en oprant en capsule ou creuset en platine. La mthode est applicable aux produits non volatils. A.6 Fusion de
42、la prise dessai par le mlange dEschka. La mthode est applicable aux produits non volatils. A.7 Combustion en milieu doxygne dans la fiole de Schoniger. Dans cette mthode, la masse de la prise dessai est trs limite. La mthode est applicable aux produits solides et, en utilisant des capsules de glatin
43、e, galement aux composs liquides. Le choix de lune de ces mthodes dpend de la nature du pro- duit et de son tat physique (solide, liquide ou gazeux). En outre, la masse de la prise dessai soumettre la minralisa- tion dpend de la teneur prsume en soufre de lchantillon. Toutes les mthodes de minralisa
44、tion devront tre compati- bles avec la mthode de dosage titrimtrique. Pour cela, tout apport doxydants devra tre vit, ou, si ceux-ci sont prsents, ils devront tre dtruits avant la rduction. Dune facon gn- rale, il faudra veiller viter toute trace dacide nitrique et de peroxyde dhydrogne en particuli
45、er. La mise en solution de la masse minralise devra conduire une solution contenant de 4,5 450 Fg dions sulfate (SO$- dans la partie aliquote prleve pour la dtermination. ISO 62284980 (FI Annexe B Interfrences La prsente annexe ne prtend pas tre exhaustive, II convient de vrifier toujours les ventue
46、lles interfrences. Les traitements indiqus ne couvrent pas tous les cas danalyse. lment ou compos gnant et-oxydes :r6+ VO3 NO, 3xydants en gnral Composs organiques Fe3+ cu2+ H20 Mo Hg, Cd, Bi, Pb, Sn. Sb et As Limite admissible dans la partie aliquote pr- leve pour le dosage 0 0 0 0 0 - OJ g 1 mg 2
47、ml 1 mg Traitement ventuel si la limite admissible est dpasse bullition prolonge de la solution en milieu alca- lin; ajout dune solution de chlorure dtain(ll) Ajout dune solution de chlorure dtain(U) en milieu acide vaporations successives en milieu chlorhydri- que vaporations successives en milieu chlorhydri- que Rduction par une solution de chlorure dtain(ll) Voir annexe A Rduction par une solution de chlorure dtainUI) en milieu acide limination par prcipitation, en milieu alcal
