1、Norme internationale INTERNATIONAL ORGANIZATION FOR STANDARDIZATION*MEI(C(YHAPOfiHAR OPrAHM3Al - Mthode II: mthode titrimtrique au persulfate dargent, applicable aux minerais de manganse dont la teneur en chrome est suprieure 01 % (mlm). La prsente Norme internationale devra tre lue conjointement av
2、ec IISO 4297. 2 Rfrences ISO 429611, Minerais de manganse - chantillonnage - Partie I : chantillonnage par prlvements. 1) I SO 4296 / 2, Minerais de manganse - chantillonnage - Partie 2: Prparation des chantillons. 1) ISO 4297, Minerais et concentrs de manganse - Mthodes danalyse chimique - lns truc
3、 tions gnrales. 3 Mthode 1: Mthode photomtrique la diphnylcarbazide 3.1 Principe Fusion dune prise dessai avec le carbonate de sodium et le peroxyde de sodium, suivie de iextraction du culot de fusion par leau. NOTE - Si la teneur en vanadium est suprieure 0,l % (mlm), linfluence de cet lment peut t
4、re limine par extraction de Ihydroxyquinolate de vanadium par le chloroforme (voir la note en 3.5.2.4). Oxydation de la diphnylcarbazide par les anions chromate pour former un complexe color qui teinte la solution en rouge- violet. Mesurage photomtrique du complexe color une lon- gueur donde de 520
5、530 nm. 3.2 Ractifs 3.2.1 Carbonate de sodium, anhydre. 3.2.2 Peroxyde de sodium. 3.2.3 thanol. 3.2.4 Chloroforme. 3.2.5 Acide sulfurique, solution, cW2 H$O laisser dposer le prcipit, filtrer Prlever des volumes appropris de la solution talon de chrome (3.2.11), assurant les teneurs en chrome dans l
6、e minerai du type donn, tant extrmes (maximale et mini- male) que moyenne et, simultanment avec lchantillon analyser, leur faire subir toutes les tapes de lanalyse, y compris le mesurage de Iabsorbance. Tracer une courbe dtalonnage de Iabsorbance mesure en fonction des mas- ses de chrome contenues d
7、ans les volumes de solution ta- lon de chrome prlevs. b) Mthode de comparaison Prlever un volume donn de la solution talon de chrome (3.2.11) correspondant une teneur en chrome voisine de celle de lchantillon analyser et, simultanment avec ce dernier, lui faire subir toutes les tapes de lanalyse, y
8、com- pris le mesurage de Iabsorbance. 2 ISO 619-1981 (F) . 3.6 Expression des rsultats 3.6.1 Mode de calcul La teneur en chrome (Cr), exprime en pourcentage en masse sec, est donne a) selon la mthode de la courbe dtalonnage, par la valeur lue directement sur la courbe dtalonnage et multi- plie par l
9、e facteur K, ou b) selon la mthode de comparaison, par la formule D, x ml x 100 XK Dst x mo o Dx est Iabsorbance de la solution analyse; est est Iabsorbance de la solution talon de chrome; m. est la masse, en grammes, de la prise dessai, cor- respondant la partie aliquote de la solution prleve pour
10、le dosage; ml est la masse, en grammes, du chrome contenu dans le volume de solution talon de chrome utilis pour le dosage; K est le facteur de conversion pour lexpression de la teneur sec en chrome. 3.6.2 Tolrances admissibles sur les rsultats des dosages en double Teneur en chrome, % (mlm) de 0,00
11、5 0,005 0,010 0,010 0,050 0,050 0,100 Tolrance admissible, % bh+n) 0,000 5 0,001 0 0,002 0 0,003 0 4 Mthode II: Mthode titrimtrique au persulfate dargent 4.1 Principe Oxydation, en milieu acide, des cations chromes en anions chromates par le persulfate dammonium, en prsence de nitrate dargent comme
12、catalyseur. Rduction des anions chromates par le sulfate double dammo- nium et de fer(ll) et titrage de lexcs de ce dernier par raction dune solution titre de permanganate de potassium. 1) Jusqu prsent dsigne a solution titre 0,03 ND. 4.2 Ractifs 42.1 Carbonate de sodium, anhydre. 4.2.2 Peroxyde de
13、sodium. 4.2.3 thanol. 4.2.4 Acide phosphorique, Q 1,70 g/ml. 4.2.5 Acide sulfurique, dilu 1 + 1. 4.2.6 Persulfate dammonium, solution 250 g/l. 4.2.7 Chlorure de sodium, solution 50 g/l. 4.2.8 Sulfate double dammonium et de fer(ll), solution 12 g/l. Dissoudre 12 g de sulfate double dammonium et de fe
14、r(ll) hexahydrat (NH,)2Fe(S04).6H*Ol dans 1 litre dacide sulfuri- que dilu 5 + 95. 4.2.9 Nitrate dargent, solution 2,5 g/l. 4.2.10 Permanganate de potassium, solution titre, c(1/5 KMn04) = 0,03 mol/l.l) 4.2.10.1 Prparation de la solution Dissoudre 0,95 g de permanganate de potassium dans 1 litre dea
15、u. Laisser reposer la solution durant 6 jours, puis la siphon- ner ou la filtrer sur une couche de laine de verre et damiante calcin, en recueillant le filtrat dans un flacon en verre sombre, sans remuer le prcipit ventuel de dioxyde de manganse. Protger la solution contenue dans le flacon contre la
16、 poussire et les gaz et la conserver dans un endroit frais. Dterminer le titre de la solution au plus tt le lendemain du filtrage. 4.2.10.2 talonnage de la solution par rapport Ioxalate de sodium (titre thorique) Peser environ 0,05 g doxalate de sodium anhydre, sch jusqu masse constante une tempratu
17、re de 110 120 OC, dans une fiole conique de 250 ml et ajouter 100 ml dacide sul- furique dilu 1 + 9. Chauffer la solution jusqu une tempra- ture de 70 80 OC et titrer avec la solution de permanganate de potassium (4.2.10.1) jusqu lobtention dune coloration rose clair persistant durant environ 1 min.
18、 Effectuer ltalonnage en utilisant au moins trois prises dessai doxalate de sodium. ISO 619-1981 (FI Le titre T de la solutio donn par la formule n de permanganate de potassium 4.5.2.2 Refroidir, puis extraire le culot de fusion par 200 ml deau chaude (60 70 OC), porter la solution au point dbulli-
19、tion, ajouter goutte goutte de Ithanol (4.2.3) et faire bouillir durant 15 20 min jusqu disparition de la coloration verte. T=mx0,2!337 V Refroidir, transvaser la solution avec le prcipit dans une fiole jauge de 500 ml, diluer en compltant par de leau jusquau trait repre, agiter et laisser reposer j
20、usqu ce que la solution au-dessus du prcipit devienne limpide. o m est la masse, de sodium; en grammes, de la prise doxalate 4.5.2.3 Filtrer la solution sur un filtre sec en recueillant le fil- trat dans un bcher sec et rejeter la premire partie du filtrat. Prlever une partie aliquote du filtrat gal
21、e 250 ml (correspon- dant 0,5 1,O g de minerai), lintroduire dans une fiole coni- que de 500 ml, ajouter 2 ou 3 gouttes de la solution de mthylo- range (4.2. II) et neutraliser avec de la solution dacide sulfuri- que (4.2.5) jusqu virage lorange de la coloration jaune de lindicateur. Ajouter un excs
22、 de 10 ml de la solution dacide sulfurique (4.2.5) et 10 ml dacide phosphorique (4.2.4). V est le volume, en millilitres, de la solution de na te de potassium utilis; permanga- 0,258 7 est le facteur de correspondance de la concentra- tion de la solution de permanganate de potassium la masse de chro
23、me, comme on le dtermine par la mthode Ioxalate de sodium. Adopter, comme titre, la moyenne de trois rsultats trs voisins. 4.5.2.4 Porter la solution au point dbullition, ajouter 10 ml de la solution de nitrate dargent (4.2.9) et 30 ml de la solution de persulfate dammonium frachement prpare (4.2.6)
24、 et faire bouillir durant 8 10 min. Ajouter 5 ml de la solution de chlo- rure de sodium (4.2.7) la solution en bullition et continuer faire bouillir jusqu ce que la solution devienne limpide. 4.2.11 Mthylorange, solution 1 g/l. 4.3 Appareillage Matriel courant de laboratoire,et 4.5.2.5 Refroidir la
25、solution jusqu une temprature de 15 20 OC, ajouter, laide dune burette, 15 ml de la solution de sulfate double dammonium et de fer(ll) (4.2.81, homogniser avec soin et titrer lexcs de sulfate double dammonium et de fer(H) avec la solution titre de permanganate de potassium (4.2.10) jusqu lobtention
26、dune coloration rose clair persis- tant durant environ 1 min. 4.3.1 Creusets en nickel ou en corindon. 4.3.2 Four moufle, rglable une temprature de 650750C. 4.4 chantillon 4.5.2.6 Dterminer simultanment le rapport entre la solution de sulfate double dammonium et de fer(ll) et la solution titre de pe
27、rmanganate de potassium en utilisant, cet effet, le mme nombre de millilitres de solution de sulfate double dammonium et de fer(ll) quil en avait t ajout la solution de minerai pour la rduction du chrome. Effectuer cette dter- mination au moins trois fois et adopter, comme rsultat, la valeur moyenne
28、. Pour lchantillonnage des minerais de manganse, voir ISO 4296/1. Pour la prparation des chantillons, voir ISO 4296/2. Utiliser un chantillon pour analyse, dune granulomtrie inf- rieure 100 prn obtenue par broyage (contrle laide dun tamis de dimension douverture approprie), et ayant t sch lair dans
29、les conditions du laboratoire. 4.6 Expression des rsultats 4.5 Mode opratoire 4.6.1 Mode de calcul 4.5.1 Prise dessai La teneu r en chrome (Cd, expri sec, est donne par la for ,mule me en pourcentage en masse Peser environ 1 g de lchantillon en nickel ou e n corindon (4.3.1). pour analyse dans un cr
30、euset T(vj - vy x 100 x K m0 o 4.5.2 Dosage 4.5.2.1 Dans le creuset en nickel ou en corindon, ajouter 8 g dun mlange form de carbonate de sodium (4.2.1) et de peroxyde de sodium (4.2.2) en quantits gales, la prise dessai (4.5.1), mlanger avec soin, couvrir le creuset dun cou- vercle et faire fondre
31、le mlange dans le four moufle (4.3.21, rgl une temprature de 650 750 OC, durant 15 20 min. T est le titre de la solution de permanganate de potassium (voir 4.2.10.2) ; VI est le volume, en millilitres, de la solution de permanga- nate de potassium, utilis pour le titrage de la solution de sulfate double dammonium et de fer(ll) (voir 4.5.2.6);
