1、Norme internationale INTERNATIONAL ORGANIZATION FOR STANDARDIZATIONWlEYHAPOHAfl OPI-AHM3ALlMfl ll0 CTAHAAPTM3AL(MMORGANISATION INTERNATIONALE DE NORMALISATION Hydroxyde de sodium usage industriel - Dosage du mercure - Mthode par spectromtrie dabsorption atomique sans flamme Sodium hydroxide for indu
2、strial use - Determination of mercury content - Flameless a tomic absorption spec trome trie me thod Premire dition - 1979-09-01 G: CDU 661322.1 : 543.422 : 546.49 Rf. no : ISO 5993-1979 (F) Descripteurs : hydroxyde de sodium, analyse chimique, dosage, mercure, mthode spectrophotomtrique, mthode spe
3、ctroscopique dabsorption atomique Prix bas sur 6 pages Avant-propos LISO (Organisation internationale de normalisation) est une fdration mondiale dorganismes nationaux de normalisation (comits membres de IISO). Llaboration des Normes internationales est confie aux comits techniques de IISO. Chaque c
4、omit membre intress par une tude a le droit de faire partie du comit technique correspondant. Les organisations internationales, gouvernementales et non gouverne- mentales, en liaison avec IISO, participent galement aux travaux. Les projets de Normes internationales adopts par les comits techniques
5、sont soumis aux comits membres pour approbation, avant leur acceptation comme Normes inter- nationales par le Conseil de IISO. La Norme internationale ISO 5993 a t labore par le comit technique ISO/TC 47, Chimie, et a t soumise aux comits membres en septembre 1977. Les comits membres des pays suivan
6、ts lont approuve : Afrique du Sud, Rp. d France Allemagne, R. F. Hongrie Australie Inde Autriche Isral Belgique Italie Bulgarie Kenya Chili Mexique Core, Rp. de Nouvelle-Zlande gypte, Rp. arabe d Pays-Bas Aucun comit membre ne la dsapprouve. Philippines Pologne Roumanie Royaume-Uni Suisse Tchcoslova
7、quie Turquie URSS Yougoslavie Cette Norme internationale a galement t approuve par lUnion internationale de chimie pure et applique (UICPA). Organisation internationale de normalisation, 1979 0 Imprim en Suisse NORME INTERNATIONALE ISO 59934979 (F) Hydroxyde de sodium usage industriel - Dosage du me
8、rcure - Mthode par spectromtrie dabsorption ato- mique sans flamme 1 Objet et domaine dapplication La prsente Norme internationale spcifie une mthode par spectromtrie dabsorption atomique sans flamme, pour le dosage du mercure dans lhydroxyde de sodium usage indus- triel. La mthode est applicable au
9、x produits, solides ou liquides, dont la teneur en mercure (Hg) est suprieure 0,02 mg/kg, NOTE - Lautre mthode de dosage du mercure par photomtrie la dithizone, spcifie dans IISO 5992, est destine aux laboratoires qui ne disposent pas de lquipement ncessaire. 2 Rfrences ISO 3195, Hydroxyde de sodium
10、 usage industriel - Prlvement - khantillon pour essai - Prparation de la solution principale pour lexcution de certains dosages. ISO 5799, Produits chimiques inorganiques a usage indus trie1 - Methode genrale de dosage des chlorures - Methode mercurimtrique. ISO 5992, Hydroxyde de sodium usage indus
11、triel - Dosage du mercure - Methode photomtrique a la dithizone. 3 Principe Oxydation du mercure contenu dans une prise dessai en ions mercure par le permanganate de potassium en prsence dacide sulfurique. Rduction de lexcs doxydant par le chlo- rure dhydroxylammonium. Rduction des ions mercure( II)
12、 en mercure par le chlorure dtain(ll). Entranement du mercure par un courant dair ou dazote et passage du mlange gazeux travers une cuve de mesure. Mesurage de labsorption la longueur donde de 253,7 nm, laide dun spectromtre dabsorption atomique. 4 Ractifs Au cours de lanalyse, utiliser uniquement d
13、es ractifs de qua- lit analytique reconnue dont la teneur en mercure est aussi fai- ble que possible, et de leau distille ou de leau de puret qui- valente. 4.1 Azote, en bouteille. 4.2 Acide sulfurique, solution 490 g/l environ. 4.3 Permanganate de potassium, solution 40 g/l. 4.4 Chlorure dhydroxyla
14、mmonium (NHzOH.HCI), solu- tion 100 g/l. 4.5 Chlorure dtainHI), solution chlorhydrique 100 g/l Dissoudre 25 g de chlorure dtain(ll) dihydrat (SnC12.2H20) dans 50 ml dune solution dacide chlorhydrique, e = 1,19 g/ml, chaude. Transvaser quantitativement la solu- tion dans une fiole jauge de 250 ml, co
15、mplter au volume avec de leau et homogniser. Transvaser cette solution dans un flacon en verre et lpurer par barbotage de lazote (4.1) durant 5 min, puis y ajouter quelques grains detain mtallique en vue de sa conservation. La rejeter lorsquelle devient trouble. 4.6 Iode, solution 2,5 g/l. Dissoudre
16、 2,5 g diode et 30 g diodure de potassium dans de leau, complter le volume 1 000 ml en fiole jauge et homo- gniser . 4.7 Mercure, solution talon correspondant 1,000 g de Hg par litre. Dissoudre 1,354 g de chlorure de mercure (HgCl2) dans 25 ml de solution dacide chlorhydrique, Q = 1,19 g/ml, solu- t
17、ion 38 % (mlm). Transvaser quantitativement la solution dans une fiole jauge de 1 000 ml, complter au volume avec de leau et homogniser. Conserver cette solution lobscurit, dans un endroit frais, et la renouveler aprs 2 mois. 1 ml de cette solution talon contient 1 mg de Hg. 4.8 Mercure, solutions t
18、alons correspondant respective- ment 1 et 0,l mg de Hg par litre. Prparer ces solutions le jour de lemploi par dilutions successi- ves de la solution talon (4.7) au moyen dune solution dacide chlorhydrique 11 g/l environ. Ces solutions doivent tre pr- pares frachement tant donn que leur concentratio
19、n risque de varier par vaporation ou par adsorption sur les parois. 1 ml de ces solutions talons contient respectivement 1 pg et 0,l pg de Hg. NOTE - Afin dviter la pollution des eaux de rejet, recueillir les solu- tions contenant des sels de mercure et les dmercuriser suivant les ins- tructions don
20、nes dans lannexe B de IISO 5790. 1 SO 59934979 (FI 5 Appareillage 5.8 Dtendeur fuite, Toute la verrerie nouvellement utilise, y compris les flacons ractifs et dchantillonnaqe, doit tre lave de la facon sui- 5.9 Dbitmtre, pour mesures de 0 150 I/h. - . vante, en rincant leau aprs chaque opration : -
21、la brosse et au savon si les parois sont supposes grasses; 5.10 Absorbeur, contenant la solution diode (4.6), pour le traitement du gaz dchappement contenant les vapeurs de mercure. - avec une solution dacide nitrique, Q = 1,42 g/ml; - avec un mlange, prpar au moment du lavage, form de 4 volumes dun
22、e solution dacide sulfurique 100 g/l environ et de 1 volume de la solution de permanganate de potassium (4.3). Conditionner la verrerie ainsi lave en effectuant plusieurs dosages prliminaires de mercure, partir de solutions talons de mercure, jusqu lobtention de rsultats satisfaisants, avant de luti
23、liser pour des dosages rels. Par la suite, rserver cette verrerie au dosage du mercure exclusivement. Un appareil type, incorporant un systme de mesure circuit ouvert (voir 9.11, est reprsent la figure. II comprend les lments suivants. 5.1 Spectromtre dabsorption atomique, muni dune lampe dcharge va
24、peur de mercure basse pression ou dune lampe cathode creuse. 6 chantillonnage Suivre le mode opratoire spcifi dans IISO 3195, en obser- vant, en outre, les prcautions spcifies en 6.1 et 6.2. 6.1 Produits liquides tant donn que les produits liquides peuvent contenir de peti- tes particules de mercure
25、 mtallique, il convient de prlever 1 litre environ dchantillon pour laboratoire un endroit o la turbulence est suffisamment leve afin dassurer, dans toute la mesure du possible, un chantillon reprsentatif. Prlever lchantillon pour essai immdiatement dans cet chantillon pour laboratoire et loxyder au
26、ssitt suivant les modalits spcifies en 7.1.1 et 7.4.1 .l, afin dviter les pertes de mercure par vaporation ou par adsorption. 6.2 Produits solides NOTE 1 La lampe cathode creuse au mercure a une dure relativement brve si elle est utilise frquemment. Pour cette raison, mais unique- ment avec les appa
27、reils non munis dune source lectrique module, elle peut tre remplace par une lampe dcharge vapeur de mercure basse pression, en tant que variante moins coteuse. 2 Un dtecteur de vapeurs de mercure convenable peut tre utilis comme variante du spectromtre dabsorption atomique. Lchantillonnage des prod
28、uits solides ne pose pas de difficult particulire, tant donn quils sont obtenus par lvaporation de solutions dhydroxyde de sodium qui entrane le mercure volatil. La seule prcaution ncessaire est loxydation imm- diate de la solution dessai prpare en vue de tanalyse, afin dviter les pertes de mercure.
29、 Effectuer le prlvement et le traitement de la prise dessai sui- vant les modalits spcifies en 7.1.2 et 7.4.1.2. 5.2 Enregistreur rponse rapide, ou indicateur maxi- mum de dviation. 7 Mode opratoire 5.3 Cuve de mesure, fentres transparentes dans lultra- violet (aux environs de 253,7 nm), dont la lon
30、gueur est adapte lappareil de spectromtrie utilis (par exemple 1 ou 10 cm). AVERTISSEMENT - Par mesure de scurit, les gaz sor- tant de la cuve de mesure (5.3) doivent passer travers labsorbeur (5.10) contenant la solution diode (4.6). Lenceinte contenant la cuve peut tre chauffe lgrement (au moyen d
31、une ampoule lectrique ou dun piradiateur sous- volt, etc.) afin dviter les condensations. 7.1 Prise dessai 7.1.1 chantillons liquides 5.4 Barboteurs, de capacit 100 ml environ, avec tube plon- geant pointe effile et trait repre indiquant un volume de 60 ml. Vrifier que les divers flacons conduisent
32、la mme courbe dtalonnage. Peser, 0,l g prs, un flacon en polythylne, de capacit 100 ml, contenant 10 ml de la solution de permanganate de potassium (4.3). Immdiatement aprs sa prparation (voir 6.1), transfrer 50 ml environ de lchantillon pour essai dans le flacon. et oeser le flacon et son contenu 0
33、.1 cl prs. Suivre 5.5 Flacon de garde, de capacit 100 ml environ. Lemploi immdiatement les modalits spcifies en 7.4.111 (voir 9.3). de ce flacon est facultatif. 7.1.2 chantillons solides 5.6 Robinet quatre voies. 5.7 Vanne pointeau. Dans un bcher de 400 ml, peser, 0,l g prs, 20 g environ de lchantil
34、lon pour essai. Suivre immdiatement les modalits spcifies en 7.4.1.2. 2 ISO 59934979 (FI 7.2 Essai blanc Effectuer, paralllement au dosage et en suivant le mme mode opratoire, un essai blanc en employant les mmes quantits de tous les ractifs que celles utilises pour lchantillonnage et le dosage, mai
35、s en omettant la prise dessai. 7.3 tablissement des courbes dtalonnage tablir deux courbes dtalonnage pour deux sries de solutions tmoins contenant - de 0 1 Mg de mercure; - de 0 10 Fg de mercure. 7.3.1 Prparation des solutions tmoins Dans une srie de douze bchers de 100 ml, introduire 40 ml deau, 1
36、 ml de la solution dacide sulfurique (4.2), 1 ml de la solution de permanganate de potassium (4.3) et les volumes des solutions talons de mercure (4.8) indiqus dans le tableau suivant. Courbe dtalonnage T la Hg O l,o 0 10,o Solution talon de mercure (4.8) concentration, mg/1 Cl 61 or1 O,l w O,l l,O
37、l,O Jr0 l,O l,O KO ml 0” 2,o 4,o W 80 10,o 0” zo 4,o 610 8,O 10,o Masse orrkpondante de mercure - I-19 0 02 64 Or6 88 w 0 TO 4,o 60 8,O 10,o * Essai blanc de la courbe dtalonnage. Couvrir chaque bcher dun verre de montre, faire bouillir durant quelques secondes et laisser refroidir. 7.3.2 Mesurages
38、spectromtriques Placer, dans le circuit, lun des barboteurs (5.4) contenant 60 ml deau. Rgler le fonctionnement de lappareil en sassu- rant, en particulier, que le dbit du gaz dentranement air ou azote (4-l) reste sensiblement constant et gal 60 I/h envi- ron. Traiter chaque solution tmoin, sparment
39、 et sans interrup- tion, de la facon suivante. Rduire lexcs de permanganate en ajoutant, goutte goutte, de la solution de chlorure dhydroxylammonium (4.4) jusqu dcoloration. Transvaser la solution dans lun des autres barbo- teurs (5.4) et diluer 60 ml. Dvier le courant gazeux et rempla- cer le barbo
40、teur rempli deau par le barboteur contenant la solu- tion tmoin. Ajouter 2,0 ml de la solution de chlorure dtain(II) (4.5), fermer aussitt le barboteur, lagiter pour homogniser son contenu, et rtablir le passage du gaz 30 s exactement aprs lintroduction du chlorure dtain(II). Mesurer la hauteur des
41、pics sur le diagramme denregistrement, ou noter la dvia- tion maximale indique, et convertir les valeurs en absorban- ces, si ncessaire. 7.3.3 Tracs des courbes Tracer deux graphiques correspondant aux masses de mercure comprises entre 0 et 0,l pg et entre 0 et 10 pg, en portant, par exemple, sur la
42、xe des abscisses, les masses, exprimes en microgrammes, de mercure contenues dans les solutions tmoins et, sur laxe des ordonnes, les valeurs correspondan- tes des absorbantes mesures, diminues de la valeur mesure sur la solution de lessai blanc de la courbe dtalonnage (7.3.1 - terme 0). 7.4 Dosage
43、7.4.1 Prparation de la solution dessai 7.4.1 .l chantillons liquides Transvaser la prise dessai (7.1 .l) dans un bcher de 600 ml, ajouter 150 ml environ deau et laisser refroidir. Rincer le flacon ayant contenu la prise dessai au moyen de 25 ml de la solution dacide sulfurique (4.2) additionns de 2
44、gouttes de la solution de chlorure dhydroxylammonium (4.4), afin de dissoudre le prcipit ventuel dhydroxyde de manganse adhrant aux parois du flacon. Verser, lentement et avec prcaution, cette solution de rincage dans le bcher de 600 ml, en agitant conti- nuellement. Ajouter ensuite, lentement et av
45、ec prcaution, en agitant conti- nuellement, 150 ml de la solution dacide sulfurique (4.2), cou- vrir le bcher dun verre de montre et faire bouillir durant 10 min environ. Laisser refroidir jusqu la temprature ambiante, puis ajouter, goutte goutte, de la solution de chlorure dhydroxylammo- nium (4.4)
46、 jusqu dcoloration du permanganate plus un excs de 0,5 ml de cette solution. Transvaser quantitativement le contenu du bcher dans une fiole jauge de 500 ml, complter au volume, homogniser et suivre immdiatement les modali- ts spcifies en 7.4.2. 7.4.1.2 chantillons solides Traiter la prise dessai (7.
47、1.2), contenue dans le bcher, de la facon suivante. , Dissoudre dans 100 ml deau, laisser refroidir jusqu la temp- rature ambiante, puis ajouter 5 ml de la solution de permanga- nate de potassium (4.3) et, lentement et avec prcaution, en agitant continuellement, 85 ml de la solution dacide sulfurique (4.2). Couvrir le bcher dun verre de montre et faire bouillir durant 10 min. Laisser refroidir jusqu la temprature ambiante, puis ajouter, goutte goutte, de la solution de chlorure dhydroxylammo- 3
