1、NORME INTERNATIONALE Iso 46874 Premire dition 1992-04-l 5 Minerais de fer - Dosage du phosphore - L Partie 1: Mthode. spectrophotomtrique au bleu de molybdne . . Iron ores - Determination of phosphorus content 7 Part 1: Molybdenum blue spectrophotometrk method , . Numro de rfrence ISO 4687=1:1992(F)
2、 ISO 4687-l A 992(F) Avant-propos LISO (Organisation internationale de normalisation) est une fedration mondiale dorganismes nationaux de normalisation (comits membres de IISO). Llaboration des Normes internationales est en genral confie aux comits techniques de IISO. Chaque comitb membre int- ress
3、par une etude a le droit de faire partie du comit technique cr cet effet. les organisations internationales, gouvernementales et non gouvernementales, en liaison avec IISO participent galement aux tra- vaux. LISO collabore troitement avec la Commission lectrotechnique internationale (CEI) en ce qui
4、concerne la normalisation Blectrotech- nique. Les projets de Normes internationales adopts par les comit&s techni- ques sont soumis aux comiths membres pour vote. Leur publication comme Normes internationales requiert lapprobation de 75 O/o au moins des comits membres votants. La Norme international
5、e ISO 4687-l a t 6labore par le comitb tech- nique ISOITC 102, Minerais de fer, sous-comitb SC 2, Analyse chimique. Cette premire edition de IISO 4687-1 annule et remplace IISO 4687:1984, dont elle constitue une rvision technique. LYS0 4687 comprend les parties suivantes, prsentes sous le titre g- n
6、ral Minerais de fer - Dosage du phosphore: - Partie 1: Mthode spectrophotomtrique au bleu de molybdne La mthode titrimtrique fera lobjet de IISO 4687-2 (actuellement ISO 2599:1983). Lannexe A fait partie intgrante de la prsente partie de IISO 4687. Les annexes B et C sont donnes uniquement titre din
7、formation. 0 ISO 1992 Droits de reproduction rservs. Aucune partie de cette publication ne peut tre repro- duite ni utilise sous quelque forme que ce soit et par aucun procd, lectronique ou mcanique, y compris la photocopie et les microfilms, sans laccord crit de lditeur. Organisation internationale
8、 de normalisation Case Postale 56 l CH-121 1 Genve 20 l Suisse Imprim en Suisse ii NORME INTERNATIONALE ISO 4687=1:1992(F) Minerais de fer - Dosage du phosphore - Partie 1: Mthode spectrophotomtrique au bleu de molybdne 1 Domaine dapplication La prsente partie de IISO 4687 prescrit une m- thode spec
9、trophotomtrique au bleu de molybdne pour le dosage du phosphore dans les minerais de fer. Cette mthode est applicable des teneurs en phosphore comprises entre 0,003 % (m/m) et 2 % (m/m) dans les minerais de fer naturels et les concentrs et agglomrs, y compris les produits fritts. La prsence darsenic
10、, de baryum ou de titane naf- fecte pas le rsultat. ISO 648:1977, Verrerie de laboratoire - Pipettes un trait. ISO 1042:1983, Verrerie de laboratoire - Fioles jau- ges un trait. ISO 3081:1986, Minerais de fer - chantillonnage par prlvements - Mthode manuelle. ISO 3082:1987, Minerais de fer - chantil
11、lonnage par prlvements et prparation des chantillons - M- thode mcanique. ISO 3083:1986, Minerais de fer - Prparation des chantillons - Mthode manuelle. ISO 7764:1985, Minerais de fer - Prparation des chantillons prschs pour analyse chimique. 2 Rfrences normatives Les normes suivantes contiennent de
12、s dispositions qui, par suite de la rfrence qui en est faite, constituent des dispositions valables pour la pr- sente partie de IISO 4687. Au moment de la publi- cation, les ditions indiques taient en vigueur. Toute norme est sujette rvision et les parties prenantes des accords fondes sur la prsente
13、 partie de IISO 4687 sont invites rechercher la possi- bilit dappliquer les ditions les plus rcentes des normes indiques ci-aprs. Les membres de la CEI et de IISO possdent le registre des Normes inter- nationales en vigueur un moment donn. 3 Principe Fusion de la prise dessai dans un mlange de car-
14、bonate de sodium et de ttraborate de sodium et dissolution du culot de fusion refroidi dans lacide chlorhydrique. Traitement dune partie aliquote avec du sulfite de sodium et de lacide perchlorique, suivi daddition de molybdate et de sulfite dhydrazine, de facon convertir le phosphate en complexe bl
15、eu de molyb- dne. 1 ISO 4687=1:1992(F) Mesure spectrophotomtrique de Iabsorbance du complexe de bleu de molybdne une longueur donde denviron 820 nm. 4 Ractifs Au cours de lanalyse, utiliser uniquement des r- actifs de qualit analytique reconnue, et de leau distille ou de leau de puret quivalente. 41
16、 . 42 . 43 . 4.4 Carbonate de sodium (NaJO,), anhydre. Ttraborate de sodium (Na,B,O,), anhydre. Acide chlorhydrique, p 1,16 g/ml 1,19 g/ml. Acide chlorhydrique, c(HCI) = 6 mol/l. Dterminer, temprature ambiante, la masse vo- lumique de lacide chlorhydrique (4.3) et, conform- ment au tableau 1, mesure
17、r le volume appropri dans une fiole jauge de 1 000 ml. Diluer au volume avec de leau, homogniser et refroidir. Ajuster nouveau le volume et re-homogniser. Tableau 1 - Prparation de lacide chlorhydrique 6 mol/1 Masse l I volumique Acide chlorhydrique (4.3) ncessaire g/ml ml . 1,16 575 1,17 535 1,18 5
18、00 1,19 470 4.5 Acide perchlorique p 1,54 g/ml, solution 60 % (m/m) ou p 1,70 g/ml solution 72 % (m/m). 4.6 Acide perchlorique c(HCI0,) = 3 mol/l. Transfrer dans une fiole jauge de 1 000 ml, 250 ml deau et ajouter 250 ml dacide perchlorique 72 % (m/m) (4.5) ou 325 ml dacide perchlorique 60 % (m/m) (
19、4.5), homogniser et refroidir. Diluer au volume avec de leau et homogniser. 4.7 Sulfite de sodium (Na,SO,), solution 100 g/l. Cette solution doit tre prpare le jour de son uti- lisation en quantit approprie pour le nombre dessais effectuer. 4.8 Sulfate dhydrazine (NH,.NH,.H,SO,), solution 2 !J/l* Ce
20、tte solution doit tre prpare le jour de son uti- lisation en quantit approprie pour le nombre dessais effectuer. 4.9 Solution matrice. Transfrer 1,6 g de carbonate de sodium (4.1) et 0,8 g de tetraborate de sodium (4.2) dans un bcher de 250 ml et ajouter 40 ml deau. Tout en agitant, ajouter avec soi
21、n 70 ml dacide chlorhydrique 6 mol/1 (4.4). Chauffer jusqu bullition et maintenir pendant 1 min, refroidir et transfrer dans une fiole jauge de 200 ml. Diluer au volume avec de leau et homogniser. 4.10 Heptamolybdate dammonium (NH,),Mo,0,.4H,O, solution 20 g/l. Dissoudre 20 g dheptamolybdate dammoni
22、um dans 500 ml deau. Apres dissolution, ajouter dou- cement, tout en mlangeant, 250 ml dacide per- chlorique (4.5) 72 % (m/m), ou 325 ml dacide perchlorique 60 % (m/m) (4.5) et refroidir. Trans- frer dans une fiole jauge de 1 000 ml et diluer au volume avec leau. 4.11 Phosphore, solution talon 20 pg
23、/ml. Scher Iorthophosphate monopotassique (KH,PO,) 110 “C jusqu masse constante et refroidir dans un dessiccateur. Dissoudre 0,219 7 g de sel sch dans de leau, transfrer dans une fiole jauge de 250 ml, diluer au volume et homogniser. Transf- rer 25,0 ml de cette solution dans une fiole jauge de 250
24、ml, diluer au volume et homogniser. 5 Appareillage Matriel courant de laboratoire, y compris des pi- pettes et des fioles jauges un trait, conformes respectivement aux spcifications de IISO 648 et de IISO 1042, et 5.1 Creusets en platine ou en alliage de platine ap- propri, dune capacit de 25 ml min
25、imum. 5.2 Four 4 moufle, pour assurer une temprature de 1 020 OC. 5.3 Agitateur magntique avec plaque chauffante. 5.4 Barreaux dagitation, revtus de polyttra- fluorothylne, longueur 10 mm. 5.5 Bain-marie temprature dbullition. 5.6 Spectrophotomtre, capable de mesurer Iab- sorbance g une longueur don
26、de denviron 820 nm. 2 ISO 4687=1:1992(F) 6 chantillonnage et chantillons 6.1 chantillon de laboratoire Pour lanalyse, utiliser un chantillon pour labora- toire de granulomtrie infrieure 100 pm, prlev conformment IISO 3081 ou IISO 3082 et prpar conformment IISO 3082 ou IISO 3083. Dans le cas de miner
27、ais ayant une teneur significative en eau de constitution ou en composs oxydables, uti- liser une granulomtrie infrieure 160 pm. NOTE 1 Des prcisions quant aux teneurs significatives en eau de constitution et en composs oxydables sont donnes dans IISO 7764. 6.2 Prparation de lchantillon prsch pour a
28、nalyse rente certifi doit tre prepar de la manire spcifie en 6.2. NOTE 4 Le matriau de refrence certifi doit tre du mme type que lchantillon analyser et les proprits des deux matriaux doivent tre assez similaires pour assurer quen aucun cas des changements significatifs dans le mode opratoire analyt
29、ique ne deviennent n- cessaires. Lorsque lanalyse porte simultanment sur plu- sieurs chantillons, la valeur blanc peut tre ob- tenue par un seul essai, a condition que le mode opratoire soit le mme et que les ractifs utiliss proviennent des mmes flacons de ractifs. Lorsque lanalyse porte sur plusieu
30、rs chantillons du mme type de minerai, la valeur analytique dun seul matriau de rfrence certifi peut tre utilise. Mlanger soigneusement lchantillon de labora- toire et, en y prlevant des incrments multiples, constituer un chantillon pour analyse qui soit re- prsentatif de la totalit du contenu du rc
31、ipient. Scher lchantillon pour analyse 105 OC + 2 OC - comme spcifi dans IISO 7764 (ceci constitue lchantillon prsch pour analyse). 7.4 Dosage 7.4.1 Mise en solution de la prise dessai Ajouter 0,80 g de carbonate de sodium (4.1) dans un creuset en platine ou en alliage de platine (5.1). Transfrer la
32、 prise dessai pese (7.2) dans le creu- set et bien homogniser en utilisant une baguette en platine ou en acier inoxydable. Ajouter 0,4 g de ttraborate de sodium (4.2) et homogniser a nou- veau en utilisant la baguette en mtal. Placer le creuset dans un four moufle (5.2) port 1 020 OC, et ly mainteni
33、r 30 min. 7 Mode opratoire 7.1 Nombre de dosages Effectuer lanalyse, au moins en double, en accord avec lannexe A indpendamment, sur un chan- tillon prsch pour analyse. NOTE 2 Lexpression (indpendamment) signifie que le deuxime rsultat et tout autre rsultat ultkieur nest pas affect par le(s) rsultat
34、(s) prcdent(s). Pour cette m- thode danalyse particulire, cette condition implique que le mode opratoire doit tre rpt soit par le mme oprateur des moments diffrents, soit par un oprateur diffrent. Dans chaque cas un rtalonnage approprie doit tre prvu. 7.2 Prise dessai En effectuant plusieurs prlveme
35、nts, peser, 0,000 2 g prs, environ 0,5 g de lchantillon prsch pour analyse en accord avec 6.2. NOTE 3 La prise dessai doit tre prleve et pese rapidement afin dviter toute rabsorption dhumidit. 7.3 Essai blanc et essai de contrle Pour chaque srie de mesures, un essai blanc et une analyse dun matriau
36、de rfrence certifi du mme type de minerai doivent tre effectus en pa- rallle avec lanalyse dun(des) chantillon(s) de minerai et dans les mmes conditions. Un chan- tillon prsch pour analyse du materiau de rfe- Retirer le creuset du four et agiter doucement le culot jusqu ce quil se solidifie. Laisser
37、 refroidir. 7.4.2 Prparation de la solution pour essai Placer un barreau dagitation (5.4) revtu de polyttrafluorothylne dans le creuset refroidi, puis mettre le creuset sur le cte dans un bcher de 150 ml forme basse. Ajouter 25 ml deau et 35 ml dacide chlorhydrique (4.4) couvrir avec un verre de mon
38、tre, placer sur la plaque chauffante avec agi- tateur magntique (5.3), et chauffer en agitant jus- qu dissolution complte du culot. NOTE 5 II peut tre ncessaire de mettre le creuset en rotation pour sassurer que la solution atteigne la totalit du culot. Refroidir la solution, retirer et rincer le cr
39、euset et transfrer la solution dans une fiole jauge de 100 ml. Diluer au volume et homogniser. Ceci constitue la solution pour essai. 7.4.3 Traitement de la solution dessai Avec des chantillons pour essai contenant moins de 0,2 O/o (m/m) de phosphore, procder de la ma- nier-e spcifie en 7.4.3.1. Ave
40、c des chantillons 3 ISO 4687-l :1992(F) pour essai contenant plus de 0,2 % (m/m) de phos- phore, procder de la manire spcifie en 7.4.3.2. 7.4.3.1 Teneurs en phosphore infrieures 0,2 % (m/m) Transfrer dans deux bchers forme haute de 250 ml, respectivement, une partie aliquote de solu- tion pour essai
41、 (7.4.2) et une partie aliquote de so- lution dessai blanc, conformment au tableau 2, puis ajouter dans chaque bcher le volume spcifi de solution matrice (4.9) (voir tableau 2). Prparer une solution de compensation de fer en transfrant dans un bcher, forme haute de 250 ml une partie aliquote corresp
42、ondante de solution pour essai (7.4.2) et en y ajoutant le volume spcifi de solution matrice (4.9) (voir tableau 2). 7.4.3.2 Teneurs en phosphore suprieures 0,2 % (m/m) Prparer une solution dessai dilue et une solution dessai blanc dilue comme suit: transfrer dans deux fioles jauges de 100 ml, respe
43、ctivement, des parties aliquotes de 10,O ml de solution pour essai (7.4.2) et de solution pour essai blanc. Diluer au volume avec la solution matrice (4.9) et homogniser. Transfrer dans deux bchers forme haute de 250 ml, respectivement, une partie aliquote de la solution dessai dilue et une partie a
44、liquote de so- lution dessai blanc dilue, conformment au ta- bleau 2. Ajouter le volume spcifi de solution matrice (4.9) (voir tableau 2). Tableau 2 - Parties aliquotes de solution dessai et de solution dessai dilue Partie aliquote de solution pour essai (7.4.2) ml 0,003 0,l 20,o 0 0,05 0,2 10,o 10,
45、o 0,2 1 20,o 0 0,5 2 10,o 10,o Teneur en phosphore de lchantillon pour essai ?A0 (mJm) Part le allquote de solution pour essai dilue (7.4.3.2) ml Solution matrice (J-9) ml NOTE - Le recouvrement des plages de concentration expll- que que la valeur de teneur obtenue puisse diffrer de la va- leur esco
46、mpte. Normalement cest la premire gamme spcifie dans le tableau qui doit tre adopte. 7.4.4 Mesurage spectrophotomtrique Ajouter la solution obtenue en 7.4.3.1 ou en 7.4.3.2, 15 ml de solution de sulfite de sodium (4.7). Homogniser, couvrir et laisser reposer temp- rature ambiante pendant 2 min. Tran
47、sfrer dans un bain deau bouillante (5.5) en immergeant les bchers au ras de la solution, chauffer pendant 10 min et retirer les bechers du bain. Ajouter des barreaux dagitation et, en mlangeant aprs chaque addition, ajouter, except la solution de compensation de fer, 25 ml dacide perchlorique (4 6) . 20 ml deau et 10,O ml de solution dheitamolybdate dammonium (4.10) (voir notes 6 et 7). NOTES 6 Pour la solution de compensation de fer, augmenter le volume dacide perchlorique (4.6) de 25 ml 35 ml, ajou- ter les 20 ml deau, mais omettre laddition de
