1、NORME INTERNATIONALE ISO 4581 Deuxieme dition 1994-08-01 Plastiques - Copolymres styrne/acrylonitrile - Dosage de Iacrylonitrile monomre rsiduel - Mthode par chromatographie en phase gazeuse P/as tics - Styrene/acry/onitrile copolymers - Determination of residual acrylonitrile monomer content - Gas
2、chromatography method Numro de rbfrence ISO 4581:1994(F) Avant-propos LISO (Organisation internationale de normalisation) est une fderation mondiale dorganismes nationaux de normalisation (comits membres de IISO). Lelaboration des Normes internationales est en gnral confiee aux comites techniques de
3、 IISO. Chaque comite membre interesse par une tude a le droit de faire partie du comit technique cre a cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non gouvernemen- tales, en liaison avec IISO participent galement aux travaux. LISO colla- bore etroitement avec la Commission lect
4、rotechnique internationale (CEI) en ce qui concerne la normalisation lectrotechnique. Les projets de Normes internationales adoptes par les comites techniques sont soumis aux comites membres pour vote. Leur publication comme Normes internationales requiert lapprobation de 75 YO au moins des co- mite
5、s membres votants. La Norme internationale ISO 4581 a ete laboree par le comit technique lSO/K 61, Plastiques, sous-comit SC 5, Proprits physicochimiques. Cette deuxieme dition annule et remplace la Premiere dition (ISO 4581:1987), dont lannexe fait lobjet dune rvision technique. Lannexe A fait part
6、ie intgrante de la prsente Norme internationale. 0 ISO 1994 Droits de reproduction reserves. Sauf prescription differente, aucune partie de cette publi- cation ne peut Qtre reproduite ni utilisee sous quelque forme que ce soit et par aucun pro- cede, Electronique ou mecanique, y compris la photocopi
7、e et les microfilms, sans laccord Acrit de Iediteur. Organisation internationale de normalisation Case Postale 56 l CH-1 211 Geneve 20 l Suisse Imprime en Suisse ii NORME INTERNATIONALE Q Iso ISO 4581:1994(F) Plastiques - Copolymres styrne/acrylonitrile - Dosage de Iacrylonitrile monomre rsiduel - M
8、thode par chromatographie en phase gazeuse 1 Domaine dapplication La prsente Norme internationale prescrit une me- thode par chromatographie en phase gazeuse, pour le dosage de Iactylonitrile monometre rsiduel dans les copolymres styrene/acrylonitrile et dans leurs m- langes. Tenant compte du fait q
9、ue la chromatographie en phase gazeuse offre une grande gamme de conditions exprimentales ralisables, la methode prescrite dans la prsente Norme internationale sest avre la plus pratique. 2 Rfrence normative La norme suivante contient des dispositions qui, par suite de la rfrence qui en est faite, c
10、onstituent des dispositions valables pour la prsente Norme interna- tionale. Au moment de la publication, ledition indi- que tait en vigueur. Toute norme est sujette revision et les parties prenantes des accords fondes sur la prsente Norme internationale sont invitees rechercher la possibilite dappl
11、iquer ldition la plus rcente de la norme indique ci-aprs. Les membres de la CEI et de IISO possdent le registre des Nor- mes internationales en vigueur un moment donne. ISO 2561 :1974, Mati c) seulement un effet insignifiant des petites va- riations dans les dbits de flux gazeux sur la re- ponse et
12、la sensibilit. Vitesse recommande de lenregistreur: 1,O cm/min ou 1,27 cm/min. La cloison en caoutchouc de silicone de lorifice din- jection doit avoir de chaque cte un joint de polyttrafluorthylne de faon eviter une attaque par le dimethylformamide. Si lon dispose uniquement de cloisons nayant un j
13、oint protecteur que dun seul ct, deux de ces cloisons doivent tre utilisees. II est necessaire de remplacer frquemment ces dernieres. 5.2 Microseringues, de 1 1 1 1 de capacit. 5.3 Balance analytique, precise 0,5 mg. 6 Prparation de lchantillon pour essai Lechantillon pour essai peut tre prlev dans
14、un materiau sous forme de poudre, de granules ou dob- jet moule. Les morceaux de grande dimension doi- vent tre rduits en fragments suffisamment petits pour permettre la pese dune quantit dchantillon aussi voisine que possible de 1,O g. Cette reduction de dimension ne doit pas echauffer lechantillon
15、. 7 Mode opratoire 7.1 Prparation de la solution dtalon interne Transfrer, laide dune pipette, exactement 1 ml de propionitrile (4.2) dans une fiole jauge de 100 ml et complter au trait repre avec du dimthylformamide (4.1), les deux reactifs ayant 6te conserves 20 OC Avec les rapports correspondants
16、, determins partir de la solution dessai, Aa/As, lire la concentration dacrylonitrile dans la solution dessai ca sur la courbe dtalonnage. Calculer la teneur en acrylonitrile de lchantillon de polymre Pa, exprime en parties par million (ppm) en masse, a partir de ca laide de lquation P 2c a =L)( 104
17、 mp . . . o A 0 a A t S A a A S ca P a est laire du pic de Iactylonitrile dans la solution dtalonnage; est laire du pic de Mtalon interne (proprionitrile) dans la solution detalon- nage; est laire du pic de Iacrylonitrile dans la solution dessai; est laire du pic de letalon interne (propionitrile) d
18、ans la solution dessai; est la concentration, en milligrammes par millilitre, de Iacrylonitrile dans la solution dessai; est la masse, en grammes, de la prise dessai; est la teneur en acrylonitrile, exprime en parties par million en masse (abrviation ppm), de Iechantillon de polymere. Pour des dosag
19、es de routine, les hauteurs des pics peuvent tre utilises au lieu des aires des pics Aa, As, Aa et A, sil a 6te verifie que cela conduit aux mmes rsultats. 8.2 Calcul des rsultats partir dun seul point dtalonnage Lorsquil existe une relation linaire entre les aires des pics et les concentrations res
20、pectives de Iactyloni- trile, Pa peut tre calcule comme suit: Pa = ma(AIAJJ x 103 ?$) (AalAs . . . o Aa, As, Aa, A, IT+ et Pa ont les mmes significa- tions quen 8.1; mta est la masse, en milligrammes, dacryloni- trile contenue dans 20 ml de la solution dtalonnage (voir 7.3). 8.3 Prcision de la mesur
21、e et sensibilit La dispersion des rsultats, lors de mesures rptes de la concentration de Iacrylonitrile dans un talon, ne doit pas tre superieure tous renseignements necessaires lidentification du polymere soumis lessai; toute difference de lappareil de chromatographie en phase gazeuse et du mode op
22、ratoire avec lappareil normalis detecteur dionisation de flamme et le mode opratoire prescrit dans le corps de la prsente Norme internationale, en particulier si la methode dcrite dans lannexe A de la prsente Norme internationale a et6 appli- que; teneur en acrylonitrile monomere de Iechantillon de
23、polymre, exprime en parties par million (ppm) en masse et arrondie au nombre entier le plus proche; limite derreur telle quelle est dtermine de la dispersion des resultats (voir 8.3). Q3 ISO ISO 4581:1994(F) Annexe A (normative) Mthode de dtermination des teneurs infrieures 3 ppm par chromatographie
24、 gazeuse mthode headspace, au moyen dun dtecteur thermoonique lazote A.1 Gnralits Pour des raisons toxicologiques, les copolymres dacrylonitrile doivent contenir la plus petite quantit possible dacrylonitrile monomre residuel. Dans cer- tains cas, il peut donc tre necessaire que la methode analytiqu
25、e soit caractrise par une limite de detec- tion infrieure 3 ppm. Lorsque tel est le cas, la m- thode prescrite dans la prsente annexe peut tre utilise? sa limite infrieure de detection tant pr- sumee comprise entre 0,3 ppm et 0,4 ppm. En ce qui concerne le principe sur lequel cette methode est fonde
26、, voir article 3. A.2 Ractifs Eu egard aux prcautions prendre en matiere de puret et de scurit, voir article 4. A.2.1 Carbonate de propanediol-1,2 (PC), dont le point de distillation est compris entre 241 “C et 243 OC. A.2.2 Propionitrile. A.2.3 Acrylonitrile. A.2.4 Polymere de rbfbrence, savoir un
27、polymre sous forme de poudre, de granules ou de petits frag- ments, debarrasse de Iacrylonitrile monomere par traitement thermique dans une etuve de schage vide maintenue 100 OC durant environ 5 jours. A.3 Appareillage Matriel courant de laboratoire, et A.3.1 Chromatographe en phase gazeuse, equip d
28、un dtecteur thermoionique lazote, dun orifice dinjection chauffe et/ou dun dispositif dadmission automatique de Iechantillon en phase vapeur. Conditions op6ratoires de la chromatographie en phase gazeuze Colonne: Un tube en acier inoxydable, de 4 m de lon- gueur et 2,5 mm de diamtre interieur, conte
29、nant une matire de remplissage constitue de 15 % de polyethylene-glycol (masse moleculaire relative 1 500) sur du kieselguhr ayant une grosseur de parti- cules de 50 mesh 75 mesh. Dautres matieres de remplissage de colonne dgale aptitude lemploi peuvent tre utilisees. Temprature de la colonne: 70 “C
30、, isotherme. Temprature de lorifice dinjection: 140 OC. Temprature du bloc de detection: 140 OC. Gaz vecteur: hlium. Dbit du gaz vecteur une pression de 1,O atm: 25 ml/min, a ajuster afin doptimiser lallure du pic de manire compatible avec une analyse ra- pide. Dans ces conditions, le temps de reten
31、tion de Iacrylonitrile est denviron 340 s et celui du propionitrile denviron 420 s. Detecteur thermoionique lazote, dont les rglages du debit dair (a une pression de 1,5 atm), du dbit dhydrogene (a une pression de 2,0 atm) et de Iali- mentation en energie doivent permettre dobtenir un maximum de sen
32、sibilite avec un minimum de bruit. Pour optimiser le signal delivr par le detecteur thermoonique, il est necessaire de respecter les ins- tructions du fournisseur. La sensibilit du dtecteur decrot mesure quaugmentent les quantites de substance qui le traversent. De ce fait, le choix des 2) La mthode est tire de la 396 Communication du Bureau f6d6ral de la sant6 pour la recherche sur les plastiques. Bundesgesundheitsblatt, 20, 162 (1977). 5
