1、 Numro de rfrence ISO 4317:2011(F) ISO 2011NORME INTERNATIONALE ISO 4317 Troisime dition 2011-12-01 Agents de surface et dtergents Dtermination de la teneur en eau Mthodes de Karl Fischer Surface-active agents and detergents Determination of water content Karl Fischer methods ISO 4317:2011(F) DOCUME
2、NT PROTG PAR COPYRIGHT ISO 2011 Droits de reproduction rservs. Sauf prescription diffrente, aucune partie de cette publication ne peut tre reproduite ni utilise sous quelque forme que ce soit et par aucun procd, lectronique ou mcanique, y compris la photocopie et les microfilms, sans laccord crit de
3、 lISO ladresse ci-aprs ou du comit membre de lISO dans le pays du demandeur. ISO copyright office Case postale 56 CH-1211 Geneva 20 Tel. + 41 22 749 01 11 Fax + 41 22 749 09 47 E-mail copyrightiso.org Web www.iso.org Publi en Suisse ii ISO 2011 Tous droits rservsISO 4317:2011(F) ISO 2011 Tous droits
4、 rservs iiiSommaire Page Avant-propos . iv 1 Domaine dapplication 1 2 Rfrences normatives . 1 3 Termes et dfinitions 1 4 Principe 1 5 Mthodes dessai . 2 5.1 Gnralits . 2 5.2 Mthode de titrage volumtrique . 2 5.3 Mthode de titrage coulomtrique . 6 6 Fidlit 9 6.1 Fidlit de la mthode de titrage volumtr
5、ique 9 6.2 Fidlit de la mthode de titrage coulomtrique . 10 7 Rapport dessai 10 Annexe A (informative) Prparation du ractif de Karl Fischer contenant de la pyridine . 11 Annexe B (informative) Rsultats dessais interlaboratoires . 12 Bibliographie . 14 ISO 4317:2011(F) iv ISO 2011 Tous droits rservsA
6、vant-propos LISO (Organisation internationale de normalisation) est une fdration mondiale dorganismes nationaux de normalisation (comits membres de lISO). Llaboration des Normes internationales est en gnral confie aux comits techniques de lISO. Chaque comit membre intress par une tude a le droit de
7、faire partie du comit technique cr cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non gouvernementales, en liaison avec lISO participent galement aux travaux. LISO collabore troitement avec la Commission lectrotechnique internationale (CEI) en ce qui concerne la normalisation lect
8、rotechnique. Les Normes internationales sont rdiges conformment aux rgles donnes dans les Directives ISO/CEI, Partie 2. La tche principale des comits techniques est dlaborer les Normes internationales. Les projets de Normes internationales adopts par les comits techniques sont soumis aux comits memb
9、res pour vote. Leur publication comme Normes internationales requiert lapprobation de 75 % au moins des comits membres votants. Lattention est appele sur le fait que certains des lments du prsent document peuvent faire lobjet de droits de proprit intellectuelle ou de droits analogues. LISO ne saurai
10、t tre tenue pour responsable de ne pas avoir identifi de tels droits de proprit et averti de leur existence. LISO 4317 a t labore par le comit technique ISO/TC 91, Agents de surface. Cette troisime dition annule et remplace la deuxime dition (ISO 4317:1991), qui a fait lobjet dune rvision technique
11、pour incorporer les modifications suivantes: la mthode de titrage coulomtrique en 5.3 a t ajoute; lancienne Annexe B a t supprime; les rsultats dessais interlaboratoires ont t ajouts dans une nouvelle Annexe B; la Bibliographie a t ajoute. NORME INTERNATIONALE ISO 4317:2011(F) ISO 2011 Tous droits r
12、servs 1Agents de surface et dtergents Dtermination de la teneur en eau Mthodes de Karl Fischer 1 Domaine dapplication La prsente Norme internationale spcifie deux mthodes de titrage (volumtrique et coulomtrique) pour la dtermination de la teneur en eau des agents de surface et des dtergents laide du
13、 ractif de Karl Fischer. Ces mthodes sont applicables aux produits ltat pulvrulent et ltat pteux, ainsi quaux produits en solution. Elles ne sont applicables que si cela est indiqu dans la norme particulire chaque produit. tant donn que les composs alcalins ragissent avec le ractif de Karl Fischer,
14、les mthodes donnent des rsultats en excs dans le cas dchantillons contenant des silicates, carbonates, hydroxydes ou borates de mtaux alcalins. En consquence, les chantillons doivent tre analyss pour dceler la prsence de tels sels alcalins avant la dtermination de la teneur en eau. 2 Rfrences normat
15、ives Les documents de rfrence suivants sont indispensables pour lapplication du prsent document. Pour les rfrences dates, seule ldition cite sapplique. Pour les rfrences non dates, la dernire dition du document de rfrence sapplique (y compris les ventuels amendements). ISO 607, Agents de surface et
16、dtergents Mthodes de division dun chantillon ISO 3696:1987, Eau pour laboratoire usage analytique Spcification et mthodes dessai 3 Termes et dfinitions Pour les besoins du prsent document, les termes et dfinitions suivants sappliquent. 3.1 teneur en eau fraction massique deau libre, deau de cristall
17、isation, deau absorbe ou occluse, calcule partir de la quantit de ractif de Karl Fischer utilise conformment la prsente Norme internationale NOTE La teneur en eau est exprime en pourcentage en masse. 4 Principe La teneur en eau dune prise dessai est dtermine daprs la raction de leau en prsence du ra
18、ctif de Karl Fischer. ISO 4317:2011(F) 2 ISO 2011 Tous droits rservs5 Mthodes dessai 5.1 Gnralits Deux mthodes de titrage utilisant le ractif de Karl Fischer sont dcrites: une mthode de titrage volumtrique et une mthode de titrage coulomtrique. La mthode de titrage volumtrique doit tre utilise pour
19、les chantillons ayant une teneur en eau suprieure ou gale 2 %; la mthode de titrage coulomtrique doit tre utilise pour les chantillons ayant une teneur en eau infrieure ou gale 0,1 %. Si la teneur en eau est comprise entre 0,1 % et 2 %, les deux mthodes peuvent tre utilises indiffremment. 5.2 Mthode
20、 de titrage volumtrique 5.2.1 Principe Raction de leau contenue dans une prise dessai avec une solution diode et de dioxyde de soufre dans un mlange appropri (ractif de Karl Fischer), pralablement talonn par titrage dune masse deau exactement connue. Calcul de la teneur en eau, en pourcentage en mas
21、se, partir de la quantit de ractif utilise. 5.2.2 Ractifs Au cours de lanalyse, utiliser uniquement des ractifs de qualit analytique reconnue et de leau distille de qualit 2 (5.2.2.1). 5.2.2.1 Eau distille, ou eau de puret au moins quivalente, satisfaisant aux exigences relatives leau de qualit 2 se
22、lon lISO 3696. 5.2.2.2 Ractif de Karl Fischer, de prfrence en prparation du commerce. Un ractif contenant de la pyridine peut tre prpar comme dcrit dans lAnnexe A, titre dinformation. Un ractif sans pyridine peut tre utilis sil a t dmontr quil tait appropri; le cas chant, cela doit tre indiqu dans l
23、e rapport dessai. NOTE Un ractif sans pyridine appropri contenant de liode, du dioxyde de soufre et une amine dissoute dans le 2-mthoxy-thanol est commercialement disponible. 5.2.2.3 Tartrate de sodium dihydrat ou acide oxalique dihydrat, utilis comme talon de rfrence du ractif de Karl Fischer, ou e
24、au (5.2.2.1). 5.2.2.4 Solvant, par exemple 2-mthoxy-thanol, propan-1-ol ou mthanol. Sil est reconnu que ces solvants interfrent sur la dtermination (par exemple pour le dosage de leau dans les aldhydes ou les ctones), on peut utiliser le chloroforme (trichloromthane) ou le dichloromthane; le cas cha
25、nt, cela doit tre indiqu dans le rapport dessai. AVERTISSEMENT Le chloroforme et le dichloromthane sont nocifs par inhalation et ingestion, et sont irritants pour la peau, avec possibilit deffets irrversibles et risque de consquences graves pour la sant en cas dexposition prolonge. 5.2.3 Appareillag
26、e Utiliser du matriel courant de laboratoire et, en particulier, ce qui suit. 5.2.3.1 Appareil de Karl Fischer, entirement automatique ou semi-automatique, comprenant les lments suivants: un ensemble de titrage quip dune double lectrode en platine, une burette piston de 20 ml de capacit, ISO 4317:20
27、11(F) ISO 2011 Tous droits rservs 3 des tubes desscher contenant du gel de silice activ, du chlorure de calcium ou du perchlorate de magnsium, un vase de dosage, un agitateur magntique. 5.2.3.2 Seringue micromtrique, de 100 l de capacit. 5.2.3.3 Pipette gradue, de 20 ml de capacit. 5.2.3.4 Seringue,
28、 denviron 10 ml de capacit nominale, avec un tube en verre de 2 mm 4 mm de diamtre intrieur, aiguille amovible adapte la seringue par un systme adquat. 5.2.3.5 Balance, prcise 0,1 mg. 5.2.4 chantillonnage Lchantillon pour laboratoire dagent de surface ou de dtergent doit avoir t prpar et conserv con
29、formment aux exigences de lISO 607. 5.2.5 Mode opratoire 5.2.5.1 Gnralits Lhumidit atmosphrique est la plus grande cause dinterfrence dans le titrage de Karl Fischer. Pour y remdier, prendre particulirement soin de bien scher lappareil utilis et de manipuler rapidement les prises dessai et les solva
30、nts. Pour utiliser lappareil de Karl Fischer, suivre les instructions du fabricant. 5.2.5.2 Dtermination de lquivalent en eau du ractif de Karl Fischer (5.2.2.2) Dterminer lquivalent en eau du ractif pour chaque nouveau flacon de ractif, puis au moins toutes les semaines. Il est ncessaire de contrle
31、r le titre du ractif de Karl Fischer, car le titre des solutions talons peut varier. Le type dappareil utilis et les exigences de prcisions analytiques dterminent la frquence du contrle des titres des solutions. Placer le barreau magntique de lagitateur dans le vase de dosage de lappareil de Karl Fi
32、scher (5.2.3.1) en utilisant des pinces, y transfrer 10 ml de lun des solvants (5.2.2.4) utiliss et titrer avec le ractif de Karl Fischer (5.2.2.2). En cas dabsolue ncessit, par exemple pour le dosage de leau dans les aldhydes ou les ctones, utiliser du chloroforme ou du dichloromthane (voir 5.2.2.4
33、) comme solvant. Soit: Peser, 0,1 mg prs dans un vase peser, 200 mg 250 mg de tartrate de sodium dihydrat ou dacide oxalique dihydrat (5.2.2.3) et les introduire dans le vase de dosage, puis repeser le vase peser et dissoudre le tartrate de sodium ou lacide oxalique dans le solvant sous agitation mo
34、dre. Soit, en variante: Introduire une quantit deau (5.2.2.1) denviron 40 mg laide dun flacon compte-gouttes, pes avant et aprs introduction de leau dans le vase de dosage. La quantit de solvant utilise doit tre suffisante pour immerger llectrode sous 2 mm ou 3 mm. ISO 4317:2011(F) 4 ISO 2011 Tous d
35、roits rservsPar ajout de ractif de Karl Fischer, titrer jusqu ce que le point dquivalence lectromtrique soit atteint, ce qui est le cas lorsque, aprs ajout goutte goutte de ractif de Karl Fischer, la valeur observe reste constante durant 30 s. Lquivalent en eau, 2 HO , exprim en milligrammes deau pa
36、r millilitre, est donn par lune des quations suivantes: 2 2 1H O HO 1 100 mw V ou 2 2 HO 1 m V o m 1est la masse, en milligrammes, de tartrate de sodium dihydrat ou dacide oxalique dihydrat (5.2.2.3) utilise; m 2est la masse, en milligrammes, deau (5.2.2.1) utilise; 2 HO w est la teneur en eau, en p
37、ourcentage en masse, de ltalon de rfrence (5.2.2.3) utilis, cest- dire 15,66 pour le tartrate de sodium dihydrat ou 28,57 pour lacide oxalique dihydrat; V 1est le volume, en millilitres, de ractif de Karl Fischer (5.2.2.2) utilis pour le titrage. 5.2.5.3 Dtermination de la teneur en eau 5.2.5.3.1 Gn
38、ralits Selon les caractristiques de lchantillon pour laboratoire, lune des deux mthodes suivantes doit tre choisie: la mthode gnrale (5.2.5.3.2) ou la mthode par dissolution (5.2.5.3.3). La mthode gnrale convient pour les chantillons homognes quil est facile dintroduire dans le vase de dosage. La mt
39、hode par dissolution doit tre utilise pour les chantillons dhomognit douteuse et/ou pour les chantillons quil est difficile dintroduire dans le vase de dosage. 5.2.5.3.2 Mthode gnrale 5.2.5.3.2.1 Dtermination Introduire 20 ml de solvant (5.2.2.4) et le barreau magntique de lagitateur (en utilisant d
40、es pinces) dans le vase de dosage de lappareil de Karl Fischer (5.2.3.1). Tout en agitant, ajouter le ractif de Karl Fischer (5.2.2.2) jusqu ce que le point dquivalence soit atteint, comme indiqu par lappareil de lecture. Ne pas enregistrer la quantit de ractif utilise. Ajouter la prise dessai. Cont
41、rler la quantit 0,1 mg prs par diffrence des masses (m 0 ). Choisir la quantit de manire consommer un volume de ractif de Karl Fischer correspondant plus de 50 % de la capacit de la burette piston. Agiter pour dissoudre et titrer jusquau mme point dquivalence. Noter le volume de ractif de Karl Fisch
42、er utilis (V 2 ). Effectuer un deuxime dosage en ajoutant une autre prise dessai et en rptant le titrage. ISO 4317:2011(F) ISO 2011 Tous droits rservs 55.2.5.3.2.2 Expression des rsultats La teneur en eau de lchantillon, w S , exprime en pourcentage en masse, est donne par la formule: 2 HO 2 S 0 100
43、 V w m o V 2est le volume, en millilitres, de ractif de Karl Fischer (5.2.2.2) utilis pour la dtermination; m 0est la masse, en milligrammes, de la prise dessai; 2 HO a la mme signification quen 5.2.5.2. 5.2.5.3.3 Mthode par dissolution 5.2.5.3.3.1 Dtermination Peser une quantit adquate dchantillon
44、de laboratoire (m 1 ) et lintroduire dans un flacon sec. Ajouter une quantit adquate dun solvant organique (m 2 ) qui ninterfre pas avec le ractif de Karl Fischer (5.2.2.2). Choisir les quantits de manire utiliser la plus grande quantit possible dchantillon et la plus faible proportion possible de s
45、olvant, afin dobtenir un mlange grable et de prserver la reprsentativit du prlvement. Enregistrer la masse 0,001 g prs. Boucher le flacon et agiter jusqu lobtention dun mlange homogne. Sil reste des sels insolubles au fond du flacon ce stade, la mthode doit tre abandonne, car: a) une partie de leau
46、peut avoir t convertie en eau de cristallisation de ces sels insolubles, et b) un mode opratoire rigoureux inclurait la dtermination correcte de la masse de ces sels insolubles. Dterminer la teneur en eau du solvant (w 2 ) et du mlange (w b ), selon le mode opratoire dcrit en 5.2.5.3.2. 5.2.5.3.3.2
47、Expression des rsultats La teneur en eau du produit, w P , exprime en pourcentage en masse, est donne par la formule: b12 22 P 1 wmm mw w m o m 1est la masse, en grammes, de lchantillon prlev en 5.2.5.3.3.1; m 2est la masse, en grammes, du solvant utilis en 5.2.5.3.3.1; w best la teneur en eau du mlange conformment 5.2.5.3.3.1, en pourcentage (fraction massique); w 2est la
