1、 Numro de rfrence ISO 22032:2006(F) ISO 2006NORME INTERNATIONALE ISO 22032 Premire dition 2006-12-15Qualit de leau Dosage dune slection dthers diphnyliques polybroms dans des sdiments et des boues dpuration Mthode par extraction et chromatographie en phase gazeuse/spectromtrie de masse Water quality
2、 Determination of selected polybrominated diphenyl ethers in sediment and sewage sludge Method using extraction and gas chromatography/mass spectrometry ISO 22032:2006(F) PDF Exonration de responsabilit Le prsent fichier PDF peut contenir des polices de caractres intgres. Conformment aux conditions
3、de licence dAdobe, ce fichier peut tre imprim ou visualis, mais ne doit pas tre modifi moins que lordinateur employ cet effet ne bnficie dune licence autorisant lutilisation de ces polices et que celles-ci y soient installes. Lors du tlchargement de ce fichier, les parties concernes acceptent de fai
4、t la responsabilit de ne pas enfreindre les conditions de licence dAdobe. Le Secrtariat central de lISO dcline toute responsabilit en la matire. Adobe est une marque dpose dAdobe Systems Incorporated. Les dtails relatifs aux produits logiciels utiliss pour la cration du prsent fichier PDF sont dispo
5、nibles dans la rubrique General Info du fichier; les paramtres de cration PDF ont t optimiss pour limpression. Toutes les mesures ont t prises pour garantir lexploitation de ce fichier par les comits membres de lISO. Dans le cas peu probable o surviendrait un problme dutilisation, veuillez en inform
6、er le Secrtariat central ladresse donne ci-dessous. ISO 2006 Droits de reproduction rservs. Sauf prescription diffrente, aucune partie de cette publication ne peut tre reproduite ni utilise sous quelque forme que ce soit et par aucun procd, lectronique ou mcanique, y compris la photocopie et les mic
7、rofilms, sans laccord crit de lISO ladresse ci-aprs ou du comit membre de lISO dans le pays du demandeur. ISO copyright office Case postale 56 CH-1211 Geneva 20 Tel. + 41 22 749 01 11 Fax. + 41 22 749 09 47 E-mail copyrightiso.org Web www.iso.org Publi en Suisse ii ISO 2006 Tous droits rservsISO 220
8、32:2006(F) ISO 2006 Tous droits rservs iii Sommaire Page Avant-propos. iv Introduction v 1 Domaine dapplication 1 2 Rfrences normatives 2 3 Principe 2 4 Interfrences . 2 5 Ractifs et talons 3 6 Appareillage 4 7 chantillonnage et prtraitement de lchantillon. 5 8 Mode opratoire 5 9 talonnage. 8 10 Rap
9、port dessai . 12 Annexe A (informative) Modes opratoires de purification . 13 Annexe B (informative) Exemples de conditions de sparation par chromatographie en phase gazeuse et par spectromtrie de masse.17 Annexe C (informative) Ions types et fentres de temps pour la dtection par ionisation par impa
10、ct lectronique 20 Annexe D (informative) Exemples de chromatogrammes et de spectres de masse. 21 Annexe E (informative) Donnes de fidlit 26 Bibliographie 27 ISO 22032:2006(F) iv ISO 2006 Tous droits rservsAvant-propos LISO (Organisation internationale de normalisation) est une fdration mondiale dorg
11、anismes nationaux de normalisation (comits membres de lISO). Llaboration des Normes internationales est en gnral confie aux comits techniques de lISO. Chaque comit membre intress par une tude a le droit de faire partie du comit technique cr cet effet. Les organisations internationales, gouvernementa
12、les et non gouvernementales, en liaison avec lISO participent galement aux travaux. LISO collabore troitement avec la Commission lectrotechnique internationale (CEI) en ce qui concerne la normalisation lectrotechnique. Les Normes internationales sont rdiges conformment aux rgles donnes dans les Dire
13、ctives ISO/CEI, Partie 2. La tche principale des comits techniques est dlaborer les Normes internationales. Les projets de Normes internationales adopts par les comits techniques sont soumis aux comits membres pour vote. Leur publication comme Normes internationales requiert lapprobation de 75 % au
14、moins des comits membres votants. Lattention est appele sur le fait que certains des lments du prsent document peuvent faire lobjet de droits de proprit intellectuelle ou de droits analogues. LISO ne saurait tre tenue pour responsable de ne pas avoir identifi de tels droits de proprit et averti de l
15、eur existence. LISO 22032 a t labore par le comit technique ISO/TC 147, Qualit de leau, sous-comit SC 2, Mthodes physiques, chimiques et biochimiques. ISO 22032:2006(F) ISO 2006 Tous droits rservs v Introduction Il convient dinformer lutilisateur que des problmes particuliers peuvent imposer de spci
16、fier dautres conditions limites. NORME INTERNATIONALE ISO 22032:2006(F) ISO 2006 Tous droits rservs 1 Qualit de leau Dosage dune slection dthers diphnyliques polybroms dans des sdiments et des boues dpuration Mthode par extraction et chromatographie en phase gazeuse/spectromtrie de masse AVERTISSEME
17、NT Il convient que lutilisateur de la prsente Norme internationale connaisse bien les pratiques courantes de laboratoire. La prsente Norme internationale na pas pour but de traiter tous les problmes de scurit qui sont, le cas chant, lis son utilisation. Il incombe lutilisateur de la prsente Norme in
18、ternationale dtablir des pratiques appropries en matire dhygine et de scurit, et de sassurer de la conformit la rglementation nationale en vigueur. IMPORTANT Il est absolument essentiel que les essais conduits conformment la prsente Norme internationale soient excuts par du personnel ayant reu une f
19、ormation approprie. 1 Domaine dapplication La prsente Norme Internationale spcifie une mthode de dtermination dune slection dthers diphnyliques polybroms (PBDE) (voir Figure 1 et Tableau 1) dans les sdiments et les boues, par chromatographie en phase gazeuse/spectromtrie de masse (CG/SM) avec ionisa
20、tion par impact lectronique (EI) ou ionisation chimique ngative (NCI). Dans le cas de la CG-EI-SM, la mthode sapplique des chantillons contenant de 0,05 g/kg 25 g/kg de congnres ttrabroms octabroms et de 0,3 g/kg 100 g/kg dther diphnylique dcabrom (BDE-209), respectivement. Avec la CG-NCI-SM, il est
21、 possible de quantifier des concentrations approximativement dix fois infrieures. Le risque de mauvaise interprtation des substances interfrentes est moindre avec lionisation par impact lectronique en raison de sa plus grande spcificit. La prsente Norme internationale peut tre utilise pour analyser
22、dautres thers diphnyliques broms mais son applicabilit doit tre vrifie dans chaque cas. Figure 1 Formule chimique des thers diphnyliques polybroms ISO 22032:2006(F) 2 ISO 2006 Tous droits rservsTableau 1 Congnres de PBDE dtermins par cette mthode N Congnre Formule Abrviation aMasse molaire g/mol 1 2
23、,2,4,4-Ttrabromodiphnylther C 12 H 6 Br 4 O BDE-47 485,795 0 2 2,2,4,4,5-Pentabromodiphnylther C 12 H 5 Br 5 O BDE-99 564,691 1 3 2,2,4,4,6-Pentabromodiphnylther C 12 H 5 Br 5 O BDE-100 564,691 1 4 2,2,4,4,5,6-Hexabromodiphnylther C 12 H 4 Br 6 O BDE-154 643,587 2 5 2,2,4,4,5,5-Hexabromodiphnylther
24、C 12 H 4 Br 6 O BDE-153 643,587 2 6 2,2,3,4,4,5,6-Heptabromodiphnylther C 12 H 3 Br 7 O BDE-183 722,483 2 7 Dcabromodiphnylther C 12 Br 10 O BDE-209 959,171 4 aNumrotation analogue la nomenclature IUPAC du PCB. 2 Rfrences normatives Les documents de rfrence suivants sont indispensables pour lapplica
25、tion du prsent document. Pour les rfrences dates, seule ldition cite sapplique. Pour les rfrences non dates, la dernire dition du document de rfrence sapplique (y compris les ventuels amendements). ISO 5667-13, Qualit de leau chantillonnage Partie 13: Guide pour lchantillonnage de boues provenant di
26、nstallations de traitement de leau et des eaux uses ISO 8466-1, Qualit de leau talonnage et valuation des mthodes danalyse et estimation des caractres de performance Partie 1: valuation statistique de la fonction linaire dtalonnage 3 Principe Extraction des thers diphnyliques broms de lchantillon sc
27、h avec un solvant organique. Purification de lextrait par chromatographie sur colonne de gel de silice multicouche. Aprs concentration, sparation des thers diphnyliques broms par chromatographie en phase gazeuse sur colonne capillaire et dtection par spectromtrie de masse en mode scrutation dion spc
28、ifique soit par impact lectronique (EI), soit en ionisation chimique ngative (NCI). Pour dterminer la concentration dans lchantillon, la technique de ltalon interne est utilise sur la totalit du mode opratoire. 4 Interfrences Lorsquon applique la CG-NCI-SM, le 2,2,4,4,5,5-hexabromobiphnyle (BB-153)
29、et le ttrabromobisphnol A peuvent coluer avec le BDE-154 et le BDE-153, respectivement, en cas dutilisation de colonnes capillaires non polaires et peuvent donc interfrer avec la dtermination des congnres correspondants du BDE lors de la scrutation des ions bromures avec m/z = 79 et m/z = 81. De plu
30、s, des composs broms produits naturellement tels que les bipyrroles halogns et les phnoxyanisoles broms peuvent tre considrs comme des interfrants potentiels. Les sources de contamination sont les suivantes: thers diphnyliques broms utiliss comme ignifugeants dans les polymres organiques. Il y a lie
31、u, par consquent, dviter tout contact entre lchantillon ou les ractifs et ces polymres organiques. Les voies de contamination incluent les poussires ariennes, les bouchons de flacons, les raccords de pipettes Pasteur et le papier recycl. ISO 22032:2006(F) ISO 2006 Tous droits rservs 3 5 Ractifs et t
32、alons Utiliser uniquement des ractifs ayant des concentrations ngligeables en thers diphnyliques broms, en comparaison avec la concentration dterminer, et procder des vrifications en effectuant des essais blanc. Pour empcher toute dgradation, stocker les talons labri de la lumire aux tempratures rec
33、ommandes par le fabricant (de prfrence approximativement 18 C pour les solutions dtalonnage). 5.1 Solvants pour lextraction, la purification et la prparation des solutions mres. Diffrents solvants peuvent tre utiliss en fonction de la matrice de lchantillon analyser et de la disponibilit dans le com
34、merce dune solution talon, par exemple du tolune (C 7 H 8 ), ou de lactone (propanone-2, C 3 H 6 O), ou un mlange dactone (propanone-2, C 3 H 6 O) et dhexane (C 6 H 14 ), ou de lheptane (C 7 H 16 ), ou de liso-octane (trimthyl 2,2,4-pentane, C 8 H 18 ), ou bien du nonane (C 9 H 20 ), ou encore du di
35、chloromthane (CH 2 Cl 2 ) pour analyse de rsidus. 5.2 Substances de rfrence. Voir Tableau 1. Des solutions des substances de rfrence sont disponibles commercialement. 5.3 talons internes. Il existe dans le commerce des solutions des substances de rfrence destines tre utilises comme talons internes p
36、our lionisation par impact lectronique (Tableau 2, substances 1 5) et pour lionisation chimique ngative (Tableau 2, substances 6, 7 et 8). Tableau 2 Exemples dtalons internes N Nom Formule Abrviation Masse molaireg/mol talons internes pour CGSM avec ionisation par impact lectronique 1 Ttrabromo 13 C
37、 12 2,2,4,4 diphnylther 13 C 12 H 6 Br 4 O 13 C-BDE-47 497,703 5 2 Pentabromo 13 C 12 2,2,4,4,5 diphnylther 13 C 12 H 5 Br 5 O 13 C-BDE-99 576,599 5 3 Hexabromo 13 C 12 2,2,4,4,5,5 diphnylther 13 C 12 H 4 Br 6 O 13 C-BDE-153 655,495 5 4 Heptabromo 13 C 12 2,2,3,4,4,5,6 diphnylther 13 C 12 H 3 Br 7 O
38、13 C-BDE-183 734,391 6 5 Dcabromo 13 C 12 diphnylther 13 C 12 Br 10 O 13 C-BDE-209 971,079 7 talons internes pour CGSM par ionisation chimique ngative a6 Ttrabromo 3,3,4,4 diphnylther C 12 H 6 Br 4 OBDE-77 485,795 0 7 Heptabromo 2,2,3,4,4,5,6 diphnylther C 12 H 3 Br 7 OBDE-181 722,483 2 8 Dcabromo 1
39、3 C 12 diphnylther 13 C 12 Br 10 O 13 C-BDE-209 971,079 7 aEn cas dutilisation dun PBDE non rfrenc comme talon interne, vrifier lexistence ventuelle dinterfrences. Dautres congnres de BDE peuvent tre utiliss comme talons internes, par exemple BDE-140. 5.4 Sulfate de sodium, anhydre, Na 2 SO 4 , en p
40、oudre. 5.5 Gaz de laboratoire, pour chromatographie en phase gazeuse/spectromtrie de masse, de haute puret et conformes aux spcifications du fabricant. 5.6 Azote, de haute puret, ayant une fraction volumique dau moins 99,999 %, pour le schage et la concentration par vaporation. ISO 22032:2006(F) 4 I
41、SO 2006 Tous droits rservs5.7 Solutions de substances de rfrence individuelles/talons internes. Utiliser des solutions disponibles dans le commerce (ventuellement dans du nonane, du tolune ou de liso- octane) ou prparer des solutions mres, par exemple par dissolution de 10 mg de chacune des substanc
42、es de rfrence (5.2, 5.3) dans du tolune (5.1) dans une fiole jauge ambre de 10 ml, puis ajuster le volume (concentration: 1 mg/ml). Conserver labri de la lumire 18 C environ. 5.8 Solution mre multilment des substances de rfrence. Transvaser exactement une quantit comprise entre 100 l et 500 l de cha
43、que solution talon individuelle (5.7) dans une fiole jauge ambre de 10 ml et ajuster le volume avec le solvant appropri, par exemple du tolune, du nonane ou de liso-octane (5.1) (pour chaque substance, les concentrations sont comprises entre 10 g/ml et 50 g/ml). 5.9 Solutions dtalonnage pour talonna
44、ge multilment-multiniveau. Prparer, par exemple, sept solutions dtalonnage ayant des concentrations compatibles avec la gamme de dtection du spectromtre de masse. Combiner les solutions mres multilment des substances de rfrence (5.8), les talons internes (5.10) et, si ncessaire, ltalon dinjection (5
45、.12) de faon obtenir les solutions (par exemple indiques dans le Tableau 5) par dilution approprie avec le solvant appropri, par exemple du tolune, du nonane ou de liso-octane (5.1). Pour viter une ventuelle photodgradation, conserver les solutions labri de la lumire. Vrifier la concentration des so
46、lutions dtalonnage avant utilisation. Utiliser lune des solutions dtalonnage pour optimiser le systme de CG-SM et pour dterminer les temps de rtention. Il est galement possible de dterminer et dutiliser les temps de rtention relatifs. 5.10 Solution mre dtalons internes. Prparer une solution mre des
47、talons internes une concentration approprie dans du tolune ou de liso-octane (trimthyl 2,2,4-pentane) par exemple. Diluer cette solution mre. Voir le Tableau 5 pour obtenir les concentrations suggres pour les solutions dtalonnage et les extraits de lchantillon. 5.11 Matriau de purification. Voir lAnnexe A. 5.12 talon dinjection. Utiliser un talon dinjection tel que le dibromooctafl
