1、 Numro de rfrence ISO 15796:2005(F) ISO 2005NORME INTERNATIONALE ISO 15796 Premire dition 2005-03-01Analyse des gaz Investigation et traitement des biais analytiques Gas analysis Investigation and treatment of analytical bias ISO 15796:2005(F) PDF Exonration de responsabilit Le prsent fichier PDF pe
2、ut contenir des polices de caractres intgres. Conformment aux conditions de licence dAdobe, ce fichier peut tre imprim ou visualis, mais ne doit pas tre modifi moins que lordinateur employ cet effet ne bnficie dune licence autorisant lutilisation de ces polices et que celles-ci y soient installes. L
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7、9 09 47 E-mail copyrightiso.org Web www.iso.org Version franaise parue en 2008 Publi en Suisse ii ISO 2005 Tous droits rservsISO 15796:2005(F) ISO 2005 Tous droits rservs iiiSommaire Page Avant-propos. iv Introduction v 1 Domaine dapplication 1 2 Termes et dfinitions 1 3 Symboles . 3 4 Biais relatif
8、 la drive instrumentale . 4 4.1 Principe 4 4.2 Contrle de stabilit . 4 4.3 Correction de drive. 6 5 Biais relatif aux effets de la composition de lchantillon 10 5.1 Principe 10 5.2 Traitement du biais local 12 5.3 Traitement du biais pour une tendue de mesure largie 24 6 Traitement des interactions
9、dues la matrice 28 Annexe A (normative) Valeurs critiques pour le test de tendance 30 Annexe B (informative) Considrations relatives lincertitude. 31 Bibliographie 34 ISO 15796:2005(F) iv ISO 2005 Tous droits rservsAvant-propos LISO (Organisation internationale de normalisation) est une fdration mon
10、diale dorganismes nationaux de normalisation (comits membres de lISO). Llaboration des Normes internationales est en gnral confie aux comits techniques de lISO. Chaque comit membre intress par une tude a le droit de faire partie du comit technique cr cet effet. Les organisations internationales, gou
11、vernementales et non gouvernementales, en liaison avec lISO participent galement aux travaux. LISO collabore troitement avec la Commission lectrotechnique internationale (CEI) en ce qui concerne la normalisation lectrotechnique. Les Normes internationales sont rdiges conformment aux rgles donnes dan
12、s les Directives ISO/CEI, Partie 2. La tche principale des comits techniques est dlaborer les Normes internationales. Les projets de Normes internationales adopts par les comits techniques sont soumis aux comits membres pour vote. Leur publication comme Normes internationales requiert lapprobation d
13、e 75 % au moins des comits membres votants. Lattention est appele sur le fait que certains des lments du prsent document peuvent faire lobjet de droits de proprit intellectuelle ou de droits analogues. LISO ne saurait tre tenue pour responsable de ne pas avoir identifi de tels droits de proprit et a
14、verti de leur existence. LISO 15796 a t labore par le comit technique ISO/TC 158, Analyse des gaz. ISO 15796:2005(F) ISO 2005 Tous droits rservs vIntroduction La traabilit est considre comme lun des lments cls de lassurance qualit dans le cadre de lanalyse des gaz. En gnral elle se dfinit par lexist
15、ence de chanes ininterrompues de comparaisons reliant le rsultat danalyse des talons de mesure reconnus. Plus spcialement, un rsultat danalyse est considr comme traable si, au moyen de ces comparaisons, il a t dmontr quil est exempt de biais significatif, valeur significative se rfrant lincertitude
16、du rsultat spcifie. En rgle gnrale, la traabilit nest pas dmontre individuellement pour un seul rsultat danalyse mais pour un mode opratoire danalyse avec des plages spcifies de concentrations danalyte et de composition matricielle. Un mode opratoire danalyse est considr comme traable sil a t dmontr
17、 quil est exempt de biais significatif, ou si un biais significatif a t corrig, par mesurage effectu sur des chantillons reprsentatifs de composition traable connue. Il peut sagir dchantillons de mlanges de gaz de rfrence appropris. Dautres chantillons reprsentatifs peuvent galement tre analyss en p
18、arallle en utilisant un mode opratoire de rfrence accept. La prsente Norme internationale fournit des mthodes gnriques pour la dmonstration ou ltablissement de la traabilit des modes opratoires danalyse utilisant des mlanges de gaz ou des modes opratoires danalyse de rfrence, mettant en uvre les pri
19、ncipes noncs dans lISO 14111 1et lISO/TS 14167 2 , et respectant les principes du Guide pour lexpression de lincertitude de mesure (GUM) 3 . Dans la prsente Norme internationale, le terme concentration est utilis avec deux sens diffrents: en tant que terme gnral, pour dsigner les grandeurs mesures d
20、ans lanalyse de la composition des gaz, remplaant le terme teneur (voir lISO 7504 4 ); comme substitut gnrique pour dsigner lune quelconque des grandeurs mesures dans lanalyse de la composition des gaz, telles que la concentration massique ou la fraction molaire dun analyte spcifi (voir lISO 75044 )
21、. NORME INTERNATIONALE ISO 15796:2005(F) ISO 2005 Tous droits rservs 1Analyse des gaz Investigation et traitement des biais analytiques 1 Domaine dapplication La prsente Norme internationale spcifie des mthodes gnriques de dtection et de correction des biais (erreurs systmatiques) des modes opratoir
22、es danalyse pour lanalyse des gaz, en utilisant des mlanges de gaz de rfrence ou des modes opratoires danalyse de rfrence, ainsi que pour lestimation de lincertitude de correction. Les principales sources de biais et les principaux paramtres qui affectent le biais des modes opratoires danalyse sont
23、la drive (temporelle) instrumentale et les interactions dues la matrice (composition matricielle). Par ailleurs, le biais varie normalement avec la concentration danalyte. La prsente Norme internationale tablit par consquent des protocoles pour la dtection et la correction de la drive pour un systme
24、 danalyse constance limite, linvestigation et le traitement du biais dun systme danalyse stable pour une plage spcifie de compositions dchantillon, qui sont destins tre utiliss pour le dveloppement des mthodes et les tudes de validation des mthodes, soit sparment ou par squence. La prsente Norme int
25、ernationale spcifie des modes opratoires pour deux options, applicables aux effets systmatiques, comme suit: a) localiser le modle des carts observs et corriger leur effets, b) calculer la moyenne sur leurs effets et augmenter lincertitude, o la premire option ncessite normalement une incertitude pl
26、us faible aux dpens dun plus grand effort. Pour des raisons de commodit pour lutilisateur, les mthodes spcifies dans la prsente Norme internationale sont dcrites pour les modes opratoires danalyse de composition, cest-dire les modes opratoires de mesurage de la concentration dun analyte spcifi dans
27、un mlange de gaz. Toutefois, elles sappliquent de la mme manire aux mesures des proprits physico-chimiques dun gaz ou dun mlange de gaz correspondant lanalyse de gaz, et la traduction dans le prsent domaine dapplication est explicite. 2 Termes et dfinitions Pour les besoins du prsent document, les t
28、ermes et dfinitions suivants sappliquent. 2.1 biais estimation derreur systmatique NOTE tant donn que la valeur vraie dun mesurande ne peut pas tre connue exactement, les erreurs systmatiques ne peuvent pas tre dtermines exactement, mais elles doivent tre estimes en utilisant des valeurs de rfrence.
29、 ISO 15796:2005(F) 2 ISO 2005 Tous droits rservs2.2 correction procdure par laquelle le rsultat brut dun mesurage est ajust pour compenser une erreur systmatique NOTE 1 tant donn que les erreurs systmatiques ne peuvent pas tre dtermines exactement, une correction ne peut jamais tre complte. NOTE 2 D
30、ans le VIM5 , le terme correction est utilis avec un sens diffrent. 2.3 incertitude paramtre, associ au rsultat dun mesurage, qui caractrise la dispersion des valeurs qui pourraient raisonnablement tre attribues au mesurande GUM:19933 , dfinition 2.3.2 2.4 traabilit proprit du rsultat dun mesurage o
31、u dun talon tel quil puisse tre reli des rfrences dtermines, gnralement des talons nationaux ou internationaux, par lintermdiaire dune chane ininterrompue de comparaisons VIM:19935 , dfinition 6.10 NOTE Dans lISO 14111 1 , le terme traabilit est dfini comme laptitude fournir des preuves de lexactitu
32、de gnrale attribue aux rsultats de mesurage par lintermdiaire dtalonnages documents, en utilisant des talons de mesure dexactitude connue et des mesures de comparaison de performance connue. 2.5 valeur de rfrence estimation dune grandeur, avec une traabilit suffisamment bien tablie et une incertitud
33、e spcifie, utilise comme rfrence dans un but spcifi NOTE Pour lanalyse des gaz, les valeurs de rfrence de la composition ou des proprits physico-chimiques sont le plus souvent fournies par des mlanges de gaz de rfrence et des modes opratoires danalyse de rfrence. 2.6 mlange de gaz de rfrence mlange
34、de gaz dtalonnage dont la composition est suffisamment bien tablie et stable pour servir dtalon de rfrence pour dautres compositions ISO 7504:2001 4 , dfinition 4.1.1 2.7 mode opratoire danalyse de rfrence mode opratoire danalyse qui est en mesure de fournir des rsultats traables avec une incertitud
35、e suffisamment bien tablie pour servir de valeurs de rfrence 2.8 drive variation lente de la sortie, entre constante, dun systme de mesure 2.9 constance (stabilit) dun systme de mesure absence de drive significative 2.10 interaction due la matrice variation de la rponse analytique pour un analyte sp
36、cifi, due aux variations de la composition matricielle ISO 15796:2005(F) ISO 2005 Tous droits rservs 33 Symboles A, B mlanges de contrle de la drive spcifis b iparamtres dun modle de correction du biais cart (par rapport une valeur de rfrence) I interfrant considr M mlange de gaz considr m, n, N nom
37、bre de donnes dans une srie de donnes p nombre de paramtres de correction Q rcupration (par rapport une valeur de rfrence) r nombre de mlanges de gaz utiliss pour une investigation de biais R imlanges de gaz de rfrence utiliss pour une investigation de biais s cart-type dune srie de donnes s rcart-t
38、ype relatif dune srie de donnes (coefficient de variation) s 2variance dune srie de donnes t temps u(x) incertitude type dune grandeur estime x u 2 (x) variance dune grandeur estime x u r (x) incertitude type relative dune grandeur estime x u(x, y) covariance entre deux grandeurs estimes x et y x, y
39、 grandeur considre x valeur moyenne de plusieurs grandeurs x iX analyte considr 2carr moyen des diffrences successives dune srie de donnes ISO 15796:2005(F) 4 ISO 2005 Tous droits rservs4 Biais relatif la drive instrumentale 4.1 Principe Le prsent article spcifie les mthodes dinvestigation de la dri
40、ve potentielle dun systme danalyse et les actions correctives, en cas de drive significative. Lorsque le systme danalyse est rput stable, un mlange tmoin de drive est mesur rgulirement. Pour chaque analyte spcifi, les rsultats sont consigns sur une carte de contrle, et la srie chronologique des donn
41、es de contrle est examine en continu. Tant que ces donnes varient de faon alatoire dans les limites de contrle tablies, il est dmontr que le systme danalyse est stable. La dcroissance ou la croissance monotone des donnes de contrle indique une drive. En variante une inspection visuelle, un test stat
42、istique bas sur des diffrences successives peut tre utilis pour dtecter une tendance significative. Ds que la drive devient significative, par exemple lorsque les donnes dpassent les limites de contrle, ou lorsquune tendance significative est observe, le systme danalyse est retir du service. Aprs rg
43、lage et rtalonnage, le systme danalyse est remis en service. Il convient que le mlange de contrle de la drive contienne tous les analytes mesurs. Si des informations suffisantes sont donnes sur le comportement de la rponse du systme danalyse, un sous-ensemble reprsentatif des analytes peut tre utili
44、s. Sil est connu que le systme danalyse prsente une drive significative, on sattend au moins ce que le comportement de la drive du systme ne dpende pas de manire significative de la composition de lchantillon, puisque dans ce cas la drive pourrait tre corrige sur la base de mesures de mlanges de cor
45、rection de la drive appropris. Cette prvision est vrifie rgulirement par lanalyse de deux mlanges de composition distincte (diffrentes concentrations des analytes considrs, diffrentes compositions matricielles). Les rsultats sont consigns et, pour chaque analyte, les deux sries chronologiques de don
46、nes de mesure de la drive sont compares afin dexaminer si le comportement de la drive peut tre exprim sous forme de concentration-invariant. Compte tenu de ces lments pour chaque analyte considr, les deux sries chronologiques pour chaque analyte sont regroupes pour dduire une correction de la drive.
47、 Dans des cas privilgis, une correction de la drive conjointe peut tre utilise pour plusieurs, voire tous les analytes. Si le systme prsente une drive significative, et si les caractristiques de la drive dpendent de la concentration, la correction de la drive doit tre intgre ltalonnage. Ce sujet ne relve pas du domaine dapp
