1、NORME INTERNATIONALE Iso 14111 Premire dition 1997-03-l 5 Gaz naturel - Lignes directrices pour la traabilit en analyse Natural gas - Guidelines to traceability in analysis Numro de rfrence ISO 1411 I:l 997(F) ISO 14111:1997(F) Sommaire Page 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 II 12 Domaine dapplication . . Rfrenc
2、es normatives . . Dfinitions . Principes fondamentaux de la traabilit mtrologique laboration du concept de traabilit . Composition chimique et systme SI . Traabilit de lanalyse du gaz naturel Hirarchie des mlanges gazeux de rfrence Rle de la traabilit dans la dtermination de lincertitude . Applicati
3、on de la traabilit dans les Normes internationales sur lanalyse du gaz naturel Exemples . . Rsum . . Annexes A Termes et dfinitions supplmentaires B Exemple de rsultats dessai interlaboratoires types . C Bibliographie . 1 1 2 4 6 8 11 14 17 18 21 23 24 27 29 0 ISO 1997 Droits de reproduction rservs.
4、 Sauf prescription diffrente, aucune partie de cette publi- cation ne peut tre reproduite ni utilise sous quelque forme que ce soit et par aucun pro- cd, lectronique ou mcanique, y compris la photocopie et les microfilms, sans laccord crit de lditeur. Organisation internationale de normalisation Cas
5、e postale 56 l CH-121 1 Genve 20 l Suisse Internet central QI iso.ch x.400 c=ch; a=400net; p=iso; o=isocs; s=central Imprim en Suisse ii 60 ISO 14111:1997(F) Avant-propos LISO (Organisation internationale de normalisation) est une fdration mondiale dorganismes nationaux de normalisation (comits memb
6、res de IISO). Llaboration des Normes internationales est en gnral confie aux comits techniques de IISO. Chaque comit membreintress par une tude a le droit de faire partie du comit technique cr cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non gouvernemen- tales, en tiaison avec I
7、ISO participent galement aux travaux. LISO colla- bore troitement avec la Commission lectrotechnique internationale (CEI) en ce qui concerne la normalisation lectrotechnique. Les projets de Normes internationales adopts par les comits techniques sont soumis aux comits membres pour vote. Leur publica
8、tion comme Normes internationales requiert lapprobation de 75 % au moins des comits membres votants. La Norme internationale ISO 1411 II a t labore par le comit technique ISOfK 193, Gaz naturel, sous-comit SC 1, Analyse du gaz naturel. Les annexes A C de la prsente Norme internationale sont donnes u
9、niquement titre dinformation. . . . III ISO 14111:1997(F) 0 ISO introduction lheure o les garanties en matire dexactitude de mesure dans lanalyse du gaz naturel sont de plus en plus recherches, les chimistes en analyse chargs de la conception et du fonctionnement des systmes utiliss dans les analyse
10、s de ce type se doivent de connatre et dadopter les moyens appropris leur permettant de fournir ces garanties. Ils doivent par consquent employer des mthodes valides, dans lesquelles chaque rsultat est rattach avec certitude, par une srie de matriaux de rfrence (mlange gazeux de rfrence), des normes
11、 mtrologiques reconnues. La structure formelle cre dans ce but par les analystes sappelle une chane dtalonnage. Seule cette chane permet dassurer et de soutenir une estimation correcte de lexactitude de mesure (incertitude). Ce concept en apparence simple fait lobjet dune laboration considrablement
12、dtaille dans la prsente Norme internationale. Les considrations pratiques rattaches la mise en place dune chane dtalonnage satisfaisante donnent lieu des problmes dlicats, notamment en ce qui concerne lanalyse du gaz naturel. La prsente Norme internationale donne toutefois des conseils appropris et
13、utiles. La traabilit de mesure est actuellement universellement dfinie par lexistence dune chane dtalonnage ininterrompue, limite par les talons nationaux ou internationaux reprsentant les units appropries du SI. Le concept de traabilit provient du domaine de la mtrologie physique, o il a apparemmen
14、t t mis en uvre avec succs. II est toutefois extrmement difficile de transposer le schma mtrologique lanalyse chimique et autres domaines relevant des essais, car il nexiste encore aucune mthode normalise. Cest pourquoi il nest pas possible de normaliser la mise en uvre de la traabilit de mesure dan
15、s lanalyse du gaz naturel ou dans dautres domaines relevant de lanalyse chimique. Pour les raisons indiques plus haut, la prsente Norme internationale nindique aucun protocole spcifique la traabilit. Son propos porte plutt sur les points suivants: - clarifier les concepts fondamentaux utiliss dans l
16、a traabilit chimique; - identifier les problmes de base dans lapplication de la mtrologie la chimie; indiquer les solutions possibles partir dun matriau de rfrence; - aider la conception de mises en uvre pratiques en utilisant des mlanges gazeux de rfrence; - servir de rfrence d ans lapplication de
17、la traabili t dautres Norm es internationales portant sur lanalyse du gaz natu rel. NORME INTERNATIONALE lis0 ISO 14111:1997(F) Gaz naturel analyse - Lignes directrices pour la traabilit en 1 Domaine dapplication La prsente Norme internationale fournit des lignes directrices gnrales sur la mise en u
18、vre et lapplication des concepts de traabilit lanalyse du gaz naturel. Son propos est dtablir les bases pour le dveloppement de protocoles spcifiques sur la traabilit dans dautres Normes internationales portant sur lanalyse du gaz naturel. NOTE - Outre le domaine de lanalyse du gaz naturel, il convi
19、ent que la prsente Norme internationale puisse galement servir de document de rfrence dans dautres domaines de lanalyse du gaz en gnral, ainsi que dans des domaines qui y sont lis, telles que la mesure de la qualit de lair, la surveillance des missions de polluants par les vhicules et la prparation
20、des mlanges gazeux de rfrence. 2 Rfrences normatives Les normes suivantes contiennent des dispositions qui, par suite de la rfrence qui en est faite, constituent des dispositions valables pour la prsente Norme internationale. Au moment de la publication, les ditions indiques taient en vigueur. Toute
21、 norme est sujette rvision et les parties prenantes des accords fonds sur la prsente Norme internationale sont invites rechercher la possibilit dappliquer les ditions les plus rcentes des normes indiques ci-aprs. Les membres de la CEI et de IISO possdent le registre des Normes internationales en vig
22、ueur un moment donn. ISO 3534-l :1993, Statistique - Vocabulaire et symboles - Partie 1: Probabilit et termes statistiques gnraux. ISO 5168: -11, Mesure de dbit des fluides - Calcul de lincertitude. ISO 5725-l :1994, Exactitude (justesse et fidlit) des rsultats et mthodes de mesure - Partie 1: Princ
23、ipes gnraux et dfinitions. ISO 5725-2:1994, Exactitude (justesse et fidlit) des rsultats et mthodes de mesure - Partie 2: Mthodes de base pour la dtermination de la rptabilit et de la reproductibilit dune mthode de mesure normalise. ISO 5725-3:1994, Exactitude (justesse et fidlit) des rsultats et mt
24、hodes de mesure - Partie 3: Mesures intermdiaires de la fidlit dune mthode de mesure normalise. ISO 5725-4:1994, Exactitude (justesse et fidlit) des rsultats et mthodes de mesure - Partie 4: Mthodes de base pour la dtermination de la justesse dune mthode de mesure normalise. ISO 5725-6:1994, Exactit
25、ude (justesse et fidlit) des rsultats et mthodes de mesure - Partie 6: Utilisation dans la pratique des valeurs dexactitude. 1) publier. (Rvision de IISO 5168:1978) ISO 14111:1997(F) ISO ISO 61421981 I Analyse des gaz - Prparation des mlanges de gaz pour talonnage - Mthodes pondraies (y compris IAdd
26、itif 1). ISO 6143:1981, Analyse des gaz - Dtermination de la composition de mlanges de gaz pour talonnage - Mthodes par comparaison. ISO 6711:1981, Analyse des gaz - Vrification des mlanges de gaz pour talonnage par une mthode de comparaison. ISO 6974 .- 1 :- 21, Gaz naturel - Dtermination de la com
27、position avec une en phase gaze use - Partie 1 * Lignes directrices pour lanalyse spciale. . incertitude dfinie par chroma tographie ISO 6974-2:- *), Gaz naturel - Dtermination de la composition avec une incertitude dfinie par chromatographie en phase gazeuse - Partie 2: Caractristiques de systme de
28、 mesure et statistiques pour le traitement des donnes. ISO 6976:1995, Gaz naturel - Calcul du pouvoir calorifique, de la masse volumique, de la densit relative et de lindice de Wobbe partir de la composition. ISO 9001: 1994, Systmes qualit - Modle production, ins tala tion et prestations associes. p
29、our /assurance de la qualit en conception, dveloppement, ISO 10012-I :1992, Exigences dassurance de la qualit des quipements de mesure - Partie 7: Confirmation m trologique de Iquipemen t de mesure. ISO 10723:1995, Gaz naturel - valuation des performances des systmes danalyse en ligne. ISO Guide 30:
30、1992, Termes et dfinitions utiliss en rapport avec /es matriaux de rfrence. ISO Guide 33:1989, Utilisation de matriaux de rfrence certifis. ISO Guide 35:1989, Certification des matriaux de rfrence - Principes gnraux et statistiques. BIPM/CEl/lS0/0IML/FICC/UICPA. Vocabulaire international des termes
31、fondamentaux et gnraux de mtrologie (VIM), deuxime dition, 1993. 3 Dfinitions Pour les besoins de la prsente Norme internationale, les dfinitions suivantes sappliquent. 3.1 traabilit: Proprit du rsultat dune mesure ou dun talon tel quil puisse tre reli des rfrences dtermines, gnralement des talons n
32、ationaux ou internationaux, par lintermdiaire dune chane ininterrompue de comparaisons ayant toutes des incertitudes dtermines. VIM NOTES Ce concept est souvent exprim par ladjectif 2 La chane ininterrompue de comparaisons est (traable). appele (chane dtalonnage). 3.2 talon: Mesure matrialise, appar
33、eil de mesure, matriau de rfrence ou systme de mesure destin dfinir, raliser, conserver ou reproduire une unit ou une ou plusieurs valeurs dune grandeur pour servir de rfrence. VIM EXEMPLES a) talon de masse de 1 kg; b) rsistance talon de 100 Q; c) ampremtre talon; 2) publier. (Rvision, en parties,
34、de IISO 69743 984) ISO ISO 14111:1997(F) d) talon de rfrence csium; e) lectrode de rfrence hydrogne; f) solution de rfrence de cortisol dans le srum humain, de concentration certifie. 3.3 matriau de rfrence: Matriau ou substance dont une (ou plusieurs) valeur(s) de la (des) proprit(s) est (sont) suf
35、fisamment homogne(s) et bien dfinie(s) pour permettre de lutiliser pour ltalonnage dun appareil, lvaluation dune mthode de mesure ou lattribution de valeurs aux matriaux. NOTE - Un matriau de rfrence peut se prsenter sous la forme dun gaz pur ou dun mlange de gaz, dun liquide OU dun solide. Des exem
36、ples sont leau pour ltalonnage des viscosimtres, le saphir qui permet dtalonner la capacit thermique en calorimtrie et les solutions utilises pour ltalonnage dans lanalyse chimique. Guide ISO 301 3.4 Termes lis lexactitude et lincertitude NOTE - Dans la mesure o la traabilit permet avant tout dvalue
37、r et de contrler lexactitude de la mesure, cest-dire son incertitude, les termes suivants relatifs lexactitude et lincertitude sont galement les mots-cls de la prsente Norme internationale. Les dfinitions, tires de IISO 3534-1, ont t adaptes pour un usage dans le domaine de la mesure et non des essa
38、is, par substitution des termes correspondants (rsultat de mesure au lieu de (rsultat dessai, et (valeur vraie) au lieu de (valeur de rfrence accepte). Dans certains cas, les notes relatives aux dfinitions ont galement t modifies. 3.4.1 exactitude: troitesse de laccord entre un rsultat de mesure et
39、la valeur vraie du mesurande. NOTE - Le terme (exactitude), lorsquil est appliqu un ensemble de rsultats de mesure, dcrit une combinaison faite de composantes alatoires, ainsi quune erreur commune systmatique ou lerreur de justesse dune composante. Adapte de IISO 3534-l 3.42 justesse: troitesse de l
40、accord entre de mesure, et la valeur vraie du mesurande. la valeur moyenne obtenue partir dune srie importante de rsultats NOTES 1 La mesure de la justesse est gnralement exprime en termes derreur de justesse. 2 II y a peu de temps, le terme (exactitude) tait utilis au sens de justesse). Cet usage n
41、e satisfait plus la normalisation internationale. Adapte de IISO 3534-l 1 3.4.3 fidlit: troitesse de laccord entre des rsultats de mesure indpendants obtenus dans des conditions spcifies. NOTES 1 La fidlit dpend uniquement de la distribution des erreurs alatoires et ne se rapporte pas la valeur vrai
42、e. 2 Le terme fidlit) est un terme qualitatif relatif la dispersion entre des rsultats de mesure du mme mesurande, raliss dans des conditions de mesure spcifies. Les mesures de fidlit quantitatives telles que les variations ou les carts- types dpendent en grande partie de la variation due aux condit
43、ions de mesure spcifies. La rptabilit et la reproductibilit sont deux concepts de prcision particuliers se rapportant aux points limites sur lchelle de la variabilit des conditions de mesure. Adapte de VIS0 3534-11 3.4.4 incertitude: Estimation lie un rsultat de desquelles la valeur vraie est suppos
44、 e tre. mesure et qui cara ctrise la ga mme des valeurs au sein NOTES l Lincertitude de mesure comprend, en gnral, plusieurs composantes. Certaines peuvent tre values sur la base de la distribution statistique des rsultats obtenus dans des sries de mesure, et peuvent tre caractrises par des carts-ty
45、pes exprimentaux. Les estimations des autres composantes ne peuvent se faire que sur la base dune exprience ou dautres informations. 2 Il convient de distinguer lincertitude de lestimation rattache un rsultat de mesure, et qui caractrise la gamme de valeurs au sein desquelles la valeur attendue est
46、suppose tre. Cette valeur attendue est une mesure de fidlit et non une exactitude, et il convient de lutiliser uniquement lorsque la valeur vraie nest pas dfinie. Lorsque la valeur attendue est utilise la place de la valeur vraie, lexpression (composante alatoire de lincertitude) est employer. Adapt
47、e de IISO 3534-l ISO 14111:1997(F) ISO Pour de plus amples dtails, voir annexe C, rfrence 171. 3.4.5 Autre commentaire sur les termes principaux La terminologie portant sur Iexactitude/lincertitude de mesure ayant rce mment substantielles, un bref commentaire sur la signification des termes principaux doit tre fait. subi des modifications (Exactitude), (justesse) et (fidlit) sont des termes qualitatifs utiliss pour exprimer la pet
