1、NORME INTERNATIONALE ISO 11423-l Premire dition 1997-06-l 5 Qualit de leau - Dtermination du benzne et de certains drivs benzniques - Partie .l : Mthode par chromatographie en phase gazeuse de lespace de tte M/ater quality - Determination of benzene and some derivatives - Pari 1: Head-space gas chro
2、matographic method Numro de rfrence ISO II 423-1 :1997(F) ISO 11423-l : 1997(F) Avant-propos LIS0 (Organisation internationale de normalisation) est une fdration mondiale dorganismes nationaux de normalisation (comits membres de IISO). Llaboration des Normes internationales est en gnral confie aux c
3、omits techniques de IISO. Chaque comit membre intress par une tude a le droit de faire partie du comit technique cr cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non gouvernementales, en liaison avec IISO participent galement aux travaux. LISO collabore troitement avec la Commiss
4、ion lectrotechnique internationale (CEI) en ce qui concerne la normalisation lectrotechnique. Les projets de Normes internationales adopts par les comits techniques sont soumis aux comits membres pour vote. Leur publication comme Normes internationales requiert lapprobation de 75 % au moins des comi
5、ts membres votants. La Norme internationale ISO 11423-l a t labore par le comit technique ISO/TC 147, Qualit de /eau, sous- comit SC 2, Mthodes physiques, chimiques et biochimiques. LISO 11423 comprend les parties suivantes, prsentes sous le titre gnral Qualit de /eau - Dtermination du benzne et de
6、certains drivs benzniques: - Partie 1: Mthode par chromatographie en phase gazeuse de lespace de tte - Partie 2: Mthode par extraction et chromatographie en phase gazeuse Les annexes A, B, C et D de la prsente partie de IISO 11423 sont donnes uniquement titre dinformation. 0 ISO 1997 Droits de repro
7、duction reservs. Sauf prescription diffrente, aucune partie de cette publi- cation ne peut tre reproduite ni utilise sous quelque forme que ce soit et par aucun pro- cd, lectronique ou mecanique, y compris la photocopie et les microfilms, sans laccord crit de lditeur. Organisation internationale de
8、normalisation Case postale 56 l CH-121 1 Geneve 20 l Suisse Internet central iso.ch x.400 c=ch; a=400net; p=iso; o=isocs; s=central Imprime en Suisse ii ISO ISO 11423-l :1997(F) La prsente partie de IISO 11423 dcrit une mthode despace de tte de traitement dchantillon pour la dtermination par chromat
9、ographie en phase gazeuse du benzne et de certains de ses drivs dans leau. Pour la procdure dextraction suivie dune chromatographie en phase gazeuse, se rfrer IISO 11423-2. Le choix de la mthode applicable concrtement dpend par exemple du type dchantillon analyser et des instruments la disposition d
10、e lanalyste. La mthode utilise est alors dcrite dans le rapport dessai. Page blanche NORME INTERNATIONALE Iso ISO 11423+1997(F) Qualit de leau - Dtermination du benzne et de certains drivs benzniques - Partie 1: Mthocle par chromatographie en phase gazeuse de lespace de tte 1 Domaine dapplication La
11、 mthode dcrite est applicable la dtermination du benzne, du mthylbenzne (tolune), des dimthylbenznes (xylnes) et de Ithylbenzne (dans la suite labrviation BTX est utilise) dans des chantillons homognes deau et deau rsiduaire des concentrations suprieures 2 pg/l. Dans des chantillons organiquement po
12、llus, la limite de dtermination peut, suivant la matrice de lchantillon, tre suprieure. Des concentrations leves peuvent tre dtermines en diluant lchantillon. Dautres drivs et composs apolaires prsentant des proprits physiques similaires peuvent galement tre dtermins par cette mthode. II convient al
13、ors de vrifier Iapplicabilit de la mthode lchantillon deau donn. 2 Principe Un volume dtermin dchantillon deau non filtre est chauff dans un flacon septum tanche aux gaz. Aprs que lquilibre entre les phases gazeuse et liquide est atteint, une aliquote de la phase gazeuse est transfre dans un chromat
14、ographe en phase gazeuse. Le benzne et ses drivs sont spars par injection sur deux colonnes capillaires avec des phases stationnaires de polarit diffrente (par exemple par division simultane) et dtermins laide dun dtecteur appropri (pour lidentification des composs, voir 7.3). 3 Interfrences Des per
15、tes de BTX peuvent se produire pendant lchantillonnage, le transport, le stockage et la prparation des chantillons en raison de lvaporation et de lentranement gazeux. Des composs organiques volatils de lair ambiant peuvent contaminer les chantillons deau et leau utilise pour les essais blanc, ce qui
16、 entrane respectivement des limites de dtection leves et des valeurs de blanc leves. Pour viter les erreurs dues la sorption ou la dsorption de constituants, il convient que les chantillons ne soient pas en contact avec des matires plastiques. En comparaison avec la procdure dextraction de IISO 1142
17、3-2, les interfrences dues aux matires en suspension ou aux mulsifiants sont moins frquentes avec la mthode danalyse despace de tte. Les solvants peuvent modifier lquilibre normal avec la phase gazeuse. La prsence dune seconde phase liquide empche lutilisation de la mthode despace de tte. ISO 11423-
18、l : 1997(F) ISO Les problmes spcifiques au systme de chromatographie en phase gazeuse doivent tre traits selon les instructions du fabricant. La superposition dautres hydrocarbures, pa r exemple les consti dtermination et ventuellement conduire une surcharge d e colonne. tuants dhuile m inral e, peu
19、t entraver la Si les rsultats obtenus partir des deux colonnes sont trs diffrents, recommencer lanalyse avec une autre phase de sparation ou avec un dtecteur spcifique. 4 Appareillage Tous les flacons et fioles pralablement nettoys seront conservs lenvers pendant 1 h 150 OC dans une tuve ventile ava
20、nt utilisation. Ils seront ensuite protgs de toute pollution, par exemple en les recouvrant dune feuille daluminium pendant le refroidissement et en les fermant ds quils sont refroidis. 4.1 Flacons coniques, de 250 ml de capacit nominale par exemple, en verre brun avec bouchon tanche ou bouchon revt
21、u de PTFE ou dune feuille daluminium. 4.2 Agitateur magntique, avec barreaux recouverts de PTFE. 4.3 Dispositif de chauffage (par exemple bain deau). 4.4 Pipettes, de par exemple 1 ml, 2 ml, 5 ml, 10 ml, 25 ml et 50 ml de capacit, en verre. 4.5 Accessoires de flacon laveur de gaz, avec cne en verre
22、dpoli et disque frit-t. 4.6 Flacons gradus, de 100 ml, 250 ml et 1 000 ml de capacit. 4.7 Fioles dchantillonnage systme de couvercle werti, avec septum revtu de PTFE ou daluminium et bouchon filtre, convenable pour le systme de dosage automatique despace de tte utilis. 4.8 Systme de dosage despace d
23、e tte automatique, avec dispositif dinjection chauffable tanche aux gaz, de 2,5 ml ou 5 ml de capacit nomina de the le . rmostatisation ou seringue Le choix correct dune seringue est essentiel pour minimiser lerreur dinjection. 4.9 Fioles systme de couvercle serti avec septum en PTFE et bouchon de r
24、emplissage, de 10 ml de capacit, pour les solutions mres. 4.10 Chromatographe en phase gazeuse, avec avec les gaz selon les spcifications du fabricant. injecteur en verre et dtecteur ionisation de flamme, fourni 4.11 Colonnes capillaires, pour la chromatographie en phase gazeuse (voir lannexe B). NO
25、TE - Si des alcanes avec des pour le choix des colonnes utilises. temps de rtention identiques aux BTX sont attendus, les 4.12 Seringues dinjection, de 50 1 et 100 1.11 de capacit. 5 Ractifs de Kovacs sont Utiliser uniquement des ractifs de qualit analytique reconnue et de leau conforme 5.1. ISO ISO
26、 11423-l :1997(F) 5.1 Eau pour dilutions et blanc de ractif La teneur en BTX faon suivante. de leau doit tre aussi faible que possible. En cas de contamination II leau peut tre de la Verser leau dans les flacons coniques (4.1), placer des accessoires de flacon laveur de gaz (4.5) prs du fond du flac
27、on, chauffer leau environ 60 OC. Faire passer un courant dazote (environ 180 ml/min) dans leau pendant 1 h, puis laisser leau se refroidir temprature ambiante tout en continuant y faire passer de lazote. Fermer hermtiquement le flacon et le conserver lobscurit. Si ncessaire, faire passer de lazote d
28、ans leau juste avant utilisation. Contrler la qualit de leau avant et aprs l trai ou purifier le gaz uti . I gaz pour la purification, lise . nt. Si une contamination est encore dtecte, utiliser un autre 52 . hYd Gaz, uti liss pour le fonctionnement du systme de ch rogne, ai r synthtiq ue), selon le
29、s instructions du fabricant. romatograph ie en phase gazeuse (azote, hlium, 5.3 Substances talons, de haute puret. Benzne C6H6 Mthylbenzne (tolune) C7H8 Dimthyl-1,2 benzne (o-xylne) C8H10 Dimthyl-1,3 benzne (m-xylne) C8H10 Dimthyl-1,4 benzne (p-xylne) C8H10 thylbenzne C8H10 5.4 Dimthylformamide, HCO
30、N(CH9)2, comme agent de solubilisation. Lactone, CH3COCH3, ou le mthanol, CH,OH, peuvent galement tre utiliss. Les blancs de ractifs doivent tre dtermins comme dcrit en 7.3. 5.5 Carbonate de potassium, K2C03, anhydre, conserv 2 jours ou 3 jours 200 OC pour liminer les substances organiques volatiles
31、 adsorbes, ou autres sels. 6 chantillonnage et prparation des chantillons Les fioles danalyse despace de tte (4.7) peuvent tre directement utilises comme rcipients dchantillonnage. Sinon, recueillir les chantillons dans des flacons coniques en verre brun (4.1). Utiliser des jeux de rcipients spars p
32、our des chantillons deau ayant des niveaux diffrents de teneur en BTX. Si ncessaire, par exemple pour obtenir une limite de dtection plus faible ou pour allger les effets de la matrice dans les eaux pollues, ajouter du carbonate de potassium (5.5) ou un autre sel. Choisir la quantit de carbonate de
33、potassium de faon quil en reste assez la temprature choisie pour laisser un rsidu non dissous. La force ionique de cette solution dplace la rpartition dquilibre du BTX davantage vers la phase gazeuse. Pour obtenir des conditions constantes danalyse despace de tte, les quantits de sel ajoutes et les
34、volumes des chantillons et des blancs doivent tre identiques. Le carbonate de potassium peut tre ajout pendant la procdure dchantillonnage si lon utilise directement des fioles despace de tte (4.7). Placer environ 7 g 8 g de carbonate de potassium pour 5 ml de lchantillon deau dans la fiole et rempl
35、ir avec lchantillon jusquau volume ncessaire pour lanalyse. ISO 11423-l :1997(F) ISO II peut tre prfrable de prlever des volumes dchantillon plus gra nds, qui seront alors diviss et carbonate de potassium en laboratoire. La procdure exacte doit tre dcrite dans le rapport dessai. traits avec du Lorsq
36、ue des eaux contenant des gaz sont analyses, il est ncessaire de neutraliser le dioxyde de carbone libre en ajoutant du carbonate de potassium aux fioles despace de tte avant deffectuer lessai. La quantit ajoute dpendant de la teneur en dioxyde de carbone, lapport doit seffectuer de faon obtenir une
37、 teneur en ions carbonate dans la fiole denviron 1 % en fraction massique. Si cette procdure est utilise, ltalonnage devra galement comprendre cette tape. Si des flacons coniques (4.1) sont utiliss, les rincer avec leau analyser. Immerger le flacon horizontalement la surface de leau pour quil se rem
38、plisse sans turbulence. Si lchantillonnage se fait un robinet, remplir le flacon jusqu dbordement sans turbulence. Les chantillonneurs automatiques conviennent uniquement sils sont composs de verre ou de mtal, en vitant autant que possible les matires plastiques, et sils ne sont pas utiliss pression
39、 rduite. Refroidir le rcipient dchantillonnage environ 4 OC et utiliser un tube de verre immerg dans le rcipient dchantillonnage pour transporter les sous-chantillons afin dviter des pertes. viter de prendre des chantillons composites, car il se produit toujours des pertes lors du mlange des chantil
40、lons. II est possible dutiliser la procdure dextraction dcrite dans IISO 11423-2 et de mlanger des extraits uniquement lorsquune valeur moyenne est ncessaire. Paralllement au prlvement de lchantillon, prlever un blanc dair constitu dune fiole despace de tte (4.7) remplie avec lair prsent lendroit de
41、 lchantillonnage et un blanc de ractif en utilisant de leau (5.1). Si possible, commencer lanalyse dans les 2 jours suivant le prlvement. Si lchantillon doit tre stock plus de 2 jours, le conserver dans les flacons coniques. Stocker tous les chantillons 4 OC lobscurit. Placer une petite partie de lc
42、hantillon dans la fiole despace de tte (4.7), immdiatement aprs larrive des chantillons au laboratoire, en utilisant des distributeurs ou tout autre matriel qui ne ncessite pas de pression rduite. Fermer le flacon avec le septum et le couvercle systme serti) et agiter, si appropri, pour dissoudre en
43、 partie le carbonate de potassium. Contrler ltanchit chauffage. du couvercle serti; sil est possible de le tourner, il peut alors prsenter une fuite lors du 7 Mode opratoire 7.1 Gnralits Au dbut, le laboratoire doit tablir si les conditions choisies assurent un quilibre statique. Une temprature dau
44、moins 60 OC pendant au moins 1 h a paru suffisante. Le temps et la temprature minimals seront identiques pour les chantillons et le blanc. Si le mode opratoire est modifi, recommencer le contrle sur ltablissement de lquilibre. Si un systme de dosage automatique (4.8) est utilis, suivre les instructi
45、ons du fabricant pour loptimisation. Veiller viter la contamination du systme par les chantillons. Une fois lquilibre statique atteint, injecter une aliquote de lespace de tte dans le chromatographe en phase gazeuse, ltalonnage, le blanc de manipulation et le blanc dair se situant au dbut et la fin
46、dune srie dchantillons. Si un dosage dchantillons manuel a lieu, prlever une aliquote de lespace de tte laide de la seringue (4.12), chauffe 20 OC au-dessus de la temprature choisie, et linjecter dans le chromatographe en phase gazeuse. Un volume dinjection maximal de 1 ul est recommand. ISO ISO 114
47、23-l :1997(F) 7.2 Chromatographie en phase gazeuse Rgler le chromatographe en phase gazeuse selon les instructions du fabricant. Pour assurer lidentification des composs respectifs, utiliser au moins deux colonnes capillaires avec des phases stationnaires de polarit diffrente. II est prfrable davoir les deux colonnes capillaires montes sur un injecteur pour assurer une injection simultane de lchantillon. Des colonnes en verre ou en silice, revtues de silicone
