1、中华人民共和国国家标准GB31604.102016食品安全国家标准食品接触材料及制品2,2-二(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)迁移量的测定2016-08-31发布2017-03-01实施中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会发布GB31604.1020161 食品安全国家标准食品接触材料及制品2,2-二(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)迁移量的测定1 范围本标准规定了食品接触材料及制品(聚氯乙烯、聚碳酸酯、环氧树脂及其成型品)中双酚A迁移量的测定方法。本标准适用于食品接触材料及制品(聚氯乙烯、聚碳酸酯、环氧树脂及其成型品)中双酚A迁移量的液相色谱-质谱/质谱检测。2 原理对于食品接触材料及制品(聚氯
2、乙烯、聚碳酸酯、环氧树脂及其成型品)的食品模拟物采用液相色谱-质谱/质谱进行检测,其中水基、酸性食品、酒精类食品模拟物直接进样,油基食品模拟物通过甲醇溶液萃取后进样利用液相色谱-质谱/质谱方法对食品模拟物中的双酚A进行检测,方法采用外标峰面积法定量。3 试剂和材料除非另有说明,本方法所用试剂均为分析纯,水为GB/T6682规定的一级水。试验中容器及转移器具应避免使用塑料材质。3.1 试剂3.1.1 水基、酸性、酒精类、油基食品模拟物:所用试剂依据GB5009.156的规定。3.1.2 正己烷(C6H14):色谱纯。3.1.3 甲醇(CH3OH):色谱纯。3.2 试剂配制3.2.1 水基、酸性、
3、酒精类、油基食品模拟物:按GB5009.156操作。3.2.2 甲醇-水混合液(1+1):量取100mL甲醇(3.1.3)和100mL水,混匀。3.3 标准品双酚A(C15H16O2):纯度99%。3.4 标准溶液配制3.4.1 双酚A标准贮备溶液(1000mg/L):准确称取双酚A标准品10mg(精确至0.01mg),用甲醇定容至10mL。GB31604.1020162 3.4.2 双酚A标准中间溶液(10mg/L):吸取1.0mL双酚A贮备液用甲醇定容至100mL。3.5 仪器和设备3.5.1 液相色谱串联四级杆质谱仪:配电喷雾离子源(ESI)。3.5.2 涡旋振荡器。3.5.3 微量注射
4、器:10L、50L、1000L。3.5.4 分析天平:感量0.0001g、0.01g。3.5.5 恒温恒湿箱。3.5.6 0.2m尼龙滤膜针式过滤器。4 分析步骤4.1 标准工作溶液及试样制备4.1.1 标准工作溶液的制备4.1.1.1 水基、酸性食品、酒精类食品模拟物标准工作溶液准确吸取双酚A标准中间溶液0mL、0.01mL、0.05mL、0.1mL、0.5mL、1.0mL于10mL容量瓶中,用水定容,得到双酚A浓度分别为0.00mg/L、0.01mg/L、0.05mg/L、0.1mg/L、0.5mg/L、1.0mg/L的标准工作液。采用同样方式,分别用对应水基、酸性食品、酒精类食品模拟物配
5、置同样浓度系列的双酚A标准工作溶液。4.1.1.2 油基食品模拟物标准工作溶液分别称取1g(精确至0.01g)油基食品模拟物至7个具塞试管中,用经重量法校准的微量玻璃注射器分别移取0mL、0.01mL、0.03mL、0.05mL、0.07mL、0.1mL、0.3mL双酚A标准中间溶液于试管中,得到浓度分别为0.00mg/kg、0.10mg/kg、0.30mg/kg、0.50mg/kg、0.70mg/kg、1.0mg/kg、3.0mg/kg的标准工作溶液。分别在每个试管中再加入3mL正己烷,混匀,加入2mL甲醇-水混合液(1+1),涡旋振荡2min,静置分层。用玻璃注射器吸取下层水溶液,通过0.
6、2m尼龙滤膜过滤后供测定用。4.1.2 食品模拟物试液的制备4.1.2.1 总则本标准食品模拟试验采用水基、酸性食品、酒精类、油基食品模拟物,可以包括水基、酸性食品、酒精类食品和脂肪类食品。所需试液通过迁移试验获取,可在4冰箱中避光保存一周。4.1.2.2 迁移试验注:实际食品模拟物及迁移条件参考GB5009.156的规定。4.1.2.2.1 原料将原料样品单层紧密平铺于已知尺寸的纸上,按长方体计算其表面积(厚度不可忽视),按每0.06dm2食品接触面积需要10mL(或10g)食品模拟物,于40放置240h0.5h,进行迁移试验(或以重量计)。GB31604.1020163 4.1.2.2.2
7、 成型品根据成型品的几何形态,选择合适的迁移试验条件,详见GB/T23296.1相关描述。4.1.2.3 浸泡液的处理4.1.2.3.1 水基、酸性食品、酒精类食品模拟物准确量取迁移试验中得到的水基、酸性食品、酒精类食品模拟物约1mL,通过0.2m滤膜过滤后供测定用,平行制样2份。4.1.2.3.2 油基食品模拟物准确称取迁移试验中得到的油基食品模拟物1g0.01g于试管中,加入3mL正己烷,混匀,加入2mL甲醇-水混合液(1+1),涡旋振荡2min,静置分层。用注射器吸取下层水溶液,通过0.2m滤膜过滤后供测定用。平行制样2份。4.1.3 空白试液的制备按照4.1.2.3的操作处理未与食品接
8、触材料接触的食品模拟物。4.2 仪器参考条件4.2.1 液相色谱条件色谱柱:C18柱,柱长150mm,内径4.6mm,粒度5m,或同等性能的色谱柱(以0.1mg/L水基双酚A标准溶液测定,双酚A色谱峰理论塔板数不低于2000片/m)。流动相:甲醇-水-氨水(70+30+0.1)。流速:0.5mL/min。柱温:室温。进样量:1L。4.2.2 质谱条件离子化模式:电喷雾电离负离子模式(ESI-)。质谱扫描方式:多反应监测(MRM)。其他质谱参考条件参见附录A中A.1。4.3 食品模拟物试样溶液的测定4.3.1 定量测定将试样溶液注入液相质谱仪中,得到峰面积,根据标准曲线得到待测液中双酚A的浓度。
9、4.3.2 定性测定按照仪器参考条件(4.2)测定食品模拟物试样溶液和标准工作溶液,如果食品模拟物试样溶液的质量色谱峰保留时间与标准溶液在2.5%范围内;定性离子对的相对丰度与浓度相当的混合基质标准溶液的相对丰度一致,相对丰度偏差不超过表1的规定,则可判断样品中存在相应的待测物。GB31604.1020164 表1 定性测定时相对离子丰度的最大允许偏差相对离子丰度,k/%k5020k5010k20k10允许的相对偏差/%202530504.4 空白试验空白试验系指除不加试样外,采用完全相同的分析步骤、试剂和用量,进行平行操作。5 分析结果的表述5.1 绘制标准工作曲线按照4.2所列测定条件,对
10、标准工作溶液(4.1.1)进行检测,测定相应的峰面积。以食品模拟物标准工作曲线中双酚A浓度为横坐标,以对应的峰面积为纵坐标,绘制标准工作曲线,得到线性方程。食品模拟物试液中双酚A浓度按式(1)计算:c=y-ba(1)式中:c食品模拟物试液中双酚A的浓度,单位为毫克每升(mg/L)或毫克每千克(mg/kg);y食品模拟物试液中双酚A的峰面积;b回归曲线的截距;a回归曲线的斜率。5.2 双酚A特定迁移量的转化计算由5.1得到的食品模拟物试液中双酚A浓度,根据迁移实验中所使用的食品模拟物的体积和测试试样与食品模拟物检出面积,通过数学换算计算出双酚A的特定迁移量,单位以(mg/kg)或(mg/dm2)
11、表示。具体操作参考GB5009.156的规定。计算结果以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示,结果保留两位有效数字。6 精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。7 其他本方法对水基、酸性食品、酒精类食品模拟物中双酚A的检出限为0.001mg/L,油基食品模拟物中双酚A的检出限为0.01mg/kg。本方法对水基、酸性食品、酒精类食品模拟物中双酚A的定量限为0.01mg/L,油基食品模拟物中双酚A的定量限为0.10mg/kg。GB31604.1020165 附 录 A参考质谱条件参考质谱条件见A.1A.1 参考质谱条件a) 雾化气:207Pa(即30psi);b) 喷雾电压:500V;c) 毛细管电压:3500V;d) 气流速度:8L/min;e) 气流温度:330;f) 鞘气(N2)流速:11L/min;g) 鞘气(N2)温度:250;h) 其他质谱参数见表A.1。表A.1 双酚A的主要参考质谱参数化合物母离子m/z子离子m/z驻留时间ms碎裂电压V碰撞能量eV双酚A227211.9a20012510227132.820012520a离子为定量离子。注:对于不同质谱仪器,仪器参数可能存在差异,测定前应将质谱参数优化到最佳。
