1、 ICS 75.160.20 E31 DB14 山西省 地方标准 DB 14/ T92 2010 代替 DB14/T92-2008 M5、 M15 车用甲醇汽油 M5、 M15 Methanol gasoline for motor vehicles 2010 - 09 - 25 发布 2010 - 10 - 25 实施 山西省质量技术监督局 发布 DB14/ T92 2010 I 目 次 前言 II 1 范围 1 2 规范性引用文件 1 3 术语和定义 2 4 分类和标识 2 5 要求 2 6 试验方法 5 7 检验规则 5 8 标志、包装、运输、贮存 6 9 安全 6 附录 A（规范性附录
2、） M5、 M15 车用甲醇汽油中甲醇含量的测定方法（气相色谱法） . 7 附录 B（资料性附录） 车用甲醇汽油中甲醇含量快速测定法 . 10 DB14/ T92 2010 II 前 言 本标准为山西省燃料甲醇和甲醇汽车系列地方标准之一。 本标准是按照 GB/T 1.1 2009标准化工作导则 第一部分：标准的结构和 编写 的要求，并参照 GB 17930 2006车用汽 油的规定，在 DB14/T 92 2008 M5、 M15车用甲醇汽油的基础上，对 DB14/T 92 2008进行的修订。 本标准代替 DB14/T 92 2008 M5、 M15车用甲醇汽油 ,与 DB14/T 92 2
3、008 M5、 M15车用甲醇汽油相比主要 技术变化如下 : 修 改了术语“ M5、 M15车用甲醇汽油”的定义内容（见 3.2， 2008年 版中 3.2）； 修改了 M5、 M15车用甲醇汽油 中的饱和蒸气压 、 硫含量 、苯含量、烯烃含量和锰含量指标 （见5.1 5.2， 2008年 版中 5.1 5.2） ； 增加 了 SH/T 0794 石油产品蒸汽压的测定（微量法）为 饱和蒸汽压的测试方法 之一 （见 5.15.2） ； 修改了 表 2 注释 a 中 测试时间（见表 2， 2008 年 版中 表 2） ； 修改了出厂检验中的检验项目（见 7.2.2， 2008年版中 7.2.2）
4、。 增加了有关“安全”的章节。（见 9） 本标准由 山西省新能源汽车领导组办公室 （山西省燃料甲醇与甲醇汽车领导组办公室） 提出 并归口 。 本标准 主要 起草单位：山西华顿实业有限公司、山西佳新能源化工实业有限公司、山西省醇醚清洁燃料行业技术中心。 本标准参与 起草单位：中国石油化工股 份有限公司山西石油分公司、中国石油天然气股份有限公司山西销售分公司、 山西艾得成科技有限公司、山西伯恒能源化工有限公司、 山西东方深蓝醇醚燃料科技有限公司、 山西丰喜新能源开发有限公司 、山西晋安科贸有限公司、山西新能醇醚燃料有限公司、山西新源煤化燃料有限公司。 本标准主要起草人：吴 跃 曲、孙茂华、 石磊、
5、 朱自强、侯大庆、 降连葆、 王建忠、 常永龙、冯天英、卫斌、贾广信 。 本标准于 2002年首次发布， 2008年第一次修订， 本次为第二 次修订。 DB14/ T92 2010 1 M5、 M15 车用甲醇汽油 1 范围 本标准规定了 用于 点燃式内燃机的 M5、 M15 车用 甲醇汽油的 术语和定义、分类和标识、 要求、试验方法、检验规则 以及 标志、包装、运输 、贮 存 、安全 。 本标准适用于 山西省内 M5、 M15 车用甲醇汽油的生产和检验。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最
6、新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB 190 危险货物包装标志 GB/T 259 石油产品水溶性酸 及 碱测定法 GB/T 380 石油产品硫含量测定法（燃灯法） GB/T 503 汽油辛烷值测定法（马达 法） GB/T 511 石油产品和添加剂机械杂质测定法（重量法） GB/T 1792 馏分燃料中硫醇硫测定法（电位滴定法） GB/T 4756 石油 液体手工取样法（ GB/T 4756-1998， eqv ISO 3170:1988） GB/T 5096 石油产品铜片腐蚀试验法 GB/T 5487 汽油辛烷值测定法（研究法） GB/T 6536 石油产品蒸馏测定法 GB/T 80
7、17 石油产品蒸气压测定法（雷德法） GB/T 8018 汽油氧化安定性测定法（诱导期法） GB/T 8019 车用汽油和航空燃料实际胶质测定法（喷射蒸发法） （ GB/T 8019-1987， neq ISO 6246:1981） GB/T 8020 汽油铅含量测定法（原子吸收光谱法） GB/T 11132 液体石油产品烃类测定法（荧光指示剂吸附法） GB/T 11140 石油产品硫含量测定法 （ X射线光谱法） GB 17930 车用汽油 SH/T 0164 石油产品包装、贮运及交货验收规则 SH/T 0174 芳烃和轻质石油产品硫醇定性试验法（博士实验法） （ SH/T 0174-199
8、2, eqv ISO 5275:1979） SH/T 0246 轻质石油产品中水含量测定法（电量法） SH/T 0253 轻质石油产品中 总硫 含量测定法（电量法） SH/T 0689 轻质烃及发动机燃料和其他油品的总硫含量测定法（紫外荧光法） SH/T 0693 汽油中芳烃含量测定法（气相色谱法） SH/T 0711 汽油中锰含量测定法（原子吸收光谱法） SH/T 0712 汽油中铁含量测定法（原子吸收光谱法） DB14/ T92 2010 2 SH/T 0713 车用汽油和航空汽油中苯和甲苯含量的测定 （气相色谱法） SH/T 0741 汽油中烃族组成测 定法 （ 多维 气相色谱法） SH
9、/T 0742 汽油中硫含量测定法（能量色散 X 射线荧光光谱法） SH/T 0794 石油产品 蒸 气 压的测定（微量法） DB14/T 177 车用甲醇汽油变性醇 DB14/T 178 车用甲醇汽油组分油 3 术语和定义 下 列术语和 定义 适用于本标准。 3.1 抗爆指数 antiknock index 研究法辛烷值（ RON） 和马达法辛烷值（ MON）之和的二分之一。 3.2 M5、 M15 车用 甲醇汽油 M5、 M15 methanol gasoline for motor vehicles 在车用甲醇 汽油 组分油中 (A 类 )，加入车用甲醇 汽油 变性醇后， 甲醇含量在 5
10、 7 ， 称为 M5车用甲醇 汽油 。 在车用甲醇 汽油 组分油中 （ A 类或 B 类）， 加入车用甲醇 汽油 变性醇后 ， 甲醇含量在 13 16 ，称为 M15 车用甲醇 汽油 。 4 分类和标识 4.1 产品分类 M5 车用甲醇汽油按研究法辛烷值分为 90 号、 93 号两个牌号； M15 车用甲醇汽油按研究法辛烷值分为 90 号、 93 号和 97 号三个牌号。 4.2 产品标识 车用甲醇汽油按产品分类应标明下列标识 :“ M5/90 号汽油”、“ M5/93 号汽油 ”；“ M15/90 号汽油”、“ M15/93 号汽油 ”、“ M15/97 号汽油”。 5 要求 5.1 M5
11、车用甲醇汽油的技术要求见表 1。 DB14/ T92 2010 3 表 1 M5 车用甲醇汽油技术要求 项 目 质 量 指 标 试 验 方 法 90 号 93 号 甲醇含量 a/（ 体积分数 ） 5 7 附录 A、附录 B 抗爆性 : 辛烷值（ RON） 不小于 抗爆指数（ RON+MON） /2 不小于 90 85 93 88 GB/T 5487 GB/T 503、 GB/T 5487 铅含量 b/(g/L) 不大于 0.005 GB/T 8020 馏程： 10 蒸发温度 / 不高于 50 蒸发温度 / 不高于 90 蒸发温度 / 不高于 终馏点 / 不高于 残留量 /（ 体积分数 ） 不大
12、于 70 120 190 205 2 GB/T 6536 饱和蒸气压 c/kPa 11 月 1 日至 4 月 30 日 不大于 5 月 1 日至 10 月 31 日 不大于 88 80 GB/T 8017 SH/T 0794 实际胶质 /（ mg/100 mL） 不大于 5 GB/T 8019 诱导期 /min 不小于 480 GB/T 8018 硫含量 d/（ 质量分数 ） 不大于 0.015 GB/T 380 、 GB/T 11140 SH/T 0253、 SH/T 0689、 SH/T0742 硫醇（需满足下列 条件之一）： 博士试验 硫醇硫含量 /（ 质量分数 ） 不大于 通过 0.0
13、01 SH/T 0174 GB/T 1792 铜片腐蚀（ 50 ， 3 h） /级 不大于 1 GB/T 5096 水溶性酸或碱 无 GB/T 259 机械杂质 无 目测 e 水分 /（ 质量分数 ） 不大于 0.15 SH/T 0246 苯含量 f/（ 体积分数 ） 不大于 1.0 SH/T 0693、 SH/T 0713 芳烃含量 g/（ 体积 分数 ） 不大于 40 GB/T 11132、 SH/T 0741 烯烃含量 g/（ 体积分数 ） 不大于 30 GB/T 11132、 SH/T 0741 锰含量 h/（ g/L） 不大于 0.016 SH/T 0711 铁含量 b/（ g/L）
14、 不大于 0.01 SH/T 0712 低温抗相分离性能（ -30 ， 4 h） 11 月 1 日至 3 月 31 日 清亮透明，无相分离 见 6.1 DB14/ T92 2010 4 表 1 （续） 项 目 质量指标 试验方法 90 号 93 号 遇水抗相分离性能（加水 0.15 ， 4 h） 清亮透明，无相分离 见 6.2 a 附录 B 为快速检测法，在有异议时，以附录 A 方法测定结果为准。 b 不得人为加入。 c 在有异议时，以 GB/T 8017 测定结果为准。 d 在有异议时，以 SH/T 0689 方法测定结果为准。 e 将试样注入 100 mL 玻璃量筒中观察，应当透明，无悬浮
15、和沉降的机械杂质及水分。在有异议时，以 GB/T 511方法测定结果为准。 f 在有异议时，以 SH/T 0713 方法测定结果为准。 g 在有异议时，以 GB/T 11132 方法测定结果为准。 h 锰含量是指车用甲醇汽油中甲基环戊二烯三羰基锰（ MMT）形式存在的总锰含量，不得加入其他类型的含锰添加剂。 5.2 M15 车用甲醇汽油的技术要求见表 2。 表 2 M15 车用甲醇汽油技术指标 项 目 质 量 指 标 试 验 方 法 90 号 93 号 97 号 甲醇含量 a/（ 体积分数 ） 13 16 附录 A、附录 B 抗爆性 : 辛烷值（ RON） 不小于 抗爆指数（ RON+MON）
16、 /2 不小于 90 85 93 88 97 报告 GB/T 5487 GB/T 503、 GB/T 5487 铅含量 b/（ g/L） 不大于 0.005 GB/T 8020 馏程： 10 蒸发温度 / 不高于 50 蒸发温度 / 不高于 90 蒸发温度 / 不高于终馏点 / 不高于 残留量 / （ 体积分数 ） 不大于 65 110 185 205 2 GB/T 6536 饱和蒸气压 c/kPa 11 月 1 日至 4 月 30 日 不大于 5 月 1 日至 10 月 31 日 不大于 88 82 GB/T 8017 SH/T 0794 实际胶质 /（ mg/100 mL） 不大于 5 G
17、B/T 8019 诱导期 /min 不小于 480 GB/T 8018 硫含量 d/（ 质量分数 ） 不大于 0.015 GB/T 380 、 GB/T 11140 SH/T 0253、 SH/T 0689、 SH/T 0742 硫醇（需满足下列条件之一）： 博士试验 硫醇硫含量 /（ 质量分数 ） 不大于 通过 0.001 SH/T 0174 GB/T 1792 DB14/ T92 2010 5 表 2（续） 项 目 质 量 指 标 试验方法 90 号 93 号 97 号 铜片腐蚀（ 50 ， 3 h） /级 不大于 1 GB/T 5096 水溶性酸或碱 无 GB/T 259 机械杂质 无
18、目测 e 水分 /（ 质量分数 ） 不大于 0.15 SH/T 0246 苯含量 f/（ 体积分数 ） 不大于 1.0 SH/T 0693、 SH/T 0713 芳烃含量 g/（ 体积分数 ） 不大于 40 GB/T 11132、 SH/T 0741 烯烃含量 g/（ 体积分数 ） 不大于 30 GB/T 11132、 SH/T 0741 锰含量 h/（ g/L） 不大于 0.016 SH/T 0711 铁含量 b/（ g/L） 不大于 0.01 SH/T 0712 低温抗相分离性能（ -30 ， 4 h） 11 月 1 日至 3 月 31 日 清亮透明，无相分离 见 6.1 遇水抗相分离性能
19、（加水 0.15 ， 4 h） 清亮透明，无相分离 见 6.2 a 每年 5 月 15 日至 9 月 15 日甲醇含量下限允许不小于 7 ；附录 B 为快速检测法，在有异议时，以附录 A 方法测定结果为准。 b 不得人为 加入。 c 在有异议时，以 GB/T 8017 测定结果为准。 d 在有异议时，以 SH/T 0689 方法测定结果为准。 e 将试样注入 100 mL 玻璃量筒中观察，应当透明，无悬浮和沉降的机械杂质及水分。在有异议时，以 GB/T 511 方法测定结果为准。 f 在有异议时，以 SH/T 0713 方法测定结果为准。 g 对于 97 号车用甲醇汽油，在烯烃、芳烃总含量控制
20、不变的前提下，可允许芳烃的最大值为 42 （体积分数）。在有异议时，以 GB/T 11132 方法测定结果为准。 h 锰含量是指车用甲醇汽油中甲基环戊 二烯三羰基锰（ MMT）形式存在的总锰含量，不得加入其他类型的含锰添加剂。 6 试验方法 6.1 低温抗相分离性能 取 试样 各 200 mL 分别置于 2 只 250 mL 具塞量 筒 中，将容器垂直放置于已调至 -30 （允许温差2 ） 的冰箱 中 ， 4 h 后取出观察。 6.2 遇水抗相分离性能 取 试样 各 200 mL，分别置于 2 只 250 mL 具塞量 筒 中 ，分别 加入 0.3 mL 蒸馏水振荡 约 2 min。室温下 垂
21、直 放置 4 h 后观察。 6.3 其他项目试验 其他项目试验按表 1 或表 2 中所列方法进行。 7 检验规则 DB14/ T92 2010 6 7.1 组批和取样 7.1.1 以同一原料、配方及工艺条件投料配制的产品为 一批。 7.1.2 取样 按 GB/T 4756 进行，取 4 L 作为检验和留样用。 如车用甲醇汽油中含锰，取样时应避光。 7.2 出厂检验 7.2.1 产品 应由 生产 企业 质检 部门 按本标准的规定 进行出厂检验 ，检验 合格并 签发质量 合格检验 报告后，方可出厂销售。 7.2.2 检验 项目为本标准表 1 或表 2 中除 铅含量、锰含量、铁含量、诱导期外的其他项
22、目 (每年 4 月 1日至 10 月 31 日可不检 低温抗相分离性能 )。 7.3 型式检验 7.3.1 有下述情况之一时，应进行型式检验： a) 新产品定型鉴定时； b) 原料、配方或工艺作变动时； c) 正常生产时 （ 每年一次 ） ； d) 产品停产后又恢复生产时； e) 国家质量监督机构提出型式 检验要求时。 7.3.2 检验项目为本标准第 5 章中规定的全部 项目 ，抽样 应在出厂检验合格的产品中 进行 。检验结果出现 一 项不合格时，则判定 该批产品 不合格。 8 标志、包装、运输、贮存 8.1 标志、包装、运输、贮存及交货验收按 SH/T 0164 和 GB 190 相关要求
23、进行 。 8.2 凡向用户销售符合本标准的 M5、 M15 车用甲醇汽油所使用的产品贮罐和加油机的明显部位应有本标准 4.2 的标识 。 8.3 本产品在贮存、运输过程中的 管道、容器 、 机泵 、密封件和材料应适应于甲醇汽油。 8.4 本产品在贮存、运输、使用过程中的 整个系统 应洁净、无水， 并 防止外界水的 进 入。 如果发生相分离，分出的水相必须专门处理。 9 安全 9.1 本产品属于易燃、易爆、有毒危险化学品，其生产、经营、运输等应按国家危险化学品有关法律、法规规定执行。 9.2 本产品中的甲醇蒸气对神经系统有刺激作用，过量吸入人体内，可引起失明和中毒。如过量吸入有害蒸气，应迅速脱离
24、现场至空气新鲜处保持呼吸道畅通，如症状仍未缓解，立即就医。 9.3 严禁用嘴吸本产品和用本产品洗手、擦洗衣服及机件等。 9.4 禁止眼睛、皮肤接触本品。如果溅到眼睛里和皮肤上，应迅速用清水冲洗，必要时就医。 9.5 本产品着火时应用干粉或抗溶性泡沫灭火器、沙子、石棉被等灭火器物进行扑救。本 产品溢出时，应做专门处理。 9.6 本产品只适用于作点燃式发动机汽车的燃料，不得用于其他任何用途。 DB14/ T92 2010 7 A A 附 录 A （规范性附录） M5、 M15 车用甲醇汽油中甲醇含量的测定方法（气相色谱法） A.1 范围 A.1.1 本方法规定了 M5、 M15车用甲醇汽油中甲醇含
25、量的测定原理、仪器和设备、试剂和材料、色谱条件、试验步骤、结果、计算等。 A.1.2 本方法适用于 M5、 M15车用甲醇汽油中甲醇含量的测定。 A.2 方法提要 本方法用填充柱，氢火焰离子化检测器，样品中加入内标物无水乙醇后用蒸馏水定量稀释，静置分离，分析水相中甲醇的含量，按内标法计算 M5、 M15车用甲醇汽油中甲醇含量。 A.3 仪器和设备 A.3.1 气相色谱仪 A.3.2 检测器：氢火焰离子化检测器（ FID） A.3.3 色谱 工作站 A.3.4 色谱柱： Porapark T 填充柱 3 mm 1 m A.3.5 微量 进样 器： 10 L 或 5 L A.3.6 氮气：高压气瓶
26、装 A.3.7 氢气：高压气瓶装 或氢气发生器 A.3.8 空气：空压机 A.4 试剂和材料 A.4.1 无水乙 醇 纯度为 99.5 以上 A.4.2 无水 甲醇 纯度为 99.5 以上 A.5 色谱条件 A.5.1 柱长： 1 m A.5.2 柱温： 50 A.5.3 检测温度： 200 A.5.4 进样量： 1 L A.5.5 检测器： FID A.5.6 氮气： 30 mL/min A.5.7 氢气： 30 mL/min A.5.8 空气： 300 mL/min DB14/ T92 2010 8 A.6 试验步骤 A.6.1 样品的准备 将样品与内标 物 按 20.00 mL +4.0
27、0 mL配好后，以蒸馏水为溶剂准确 稀释 至 100mL，静置分离，取分离后的水相溶液。 所用样品、内标 、溶剂 和任何体积计算的仪器，均 应 在 相同 温度 下 使用。 A.6.2 色谱分析 按调节好的试验条件启动色谱仪，待仪器稳定后，将含内标物的样品 的水相溶液直接用微量 进样 器进样 1 L 。 A.6.3 甲醇与内标物相对校正因子的测定 用无水 甲醇 （ A.4.2）和汽油准确配制甲醇含量为 15.0 的 M15 甲醇汽油，作为标样， 将 标样 与内标 物 按 20.00 mL +4.00 mL 配好后，以蒸馏水为溶剂准确 稀释 至 100 mL，静置分离，取分离后的水相溶液进样 1
28、L分析，重复 3 次，取内标物与甲醇峰面积比值的平均值作为甲醇与内标物相对校正因子。 A.6.4 典型样品色谱图见图 A.1 -5.0292.3779.78317.18824.59432.0000.00 6.00 12.00 18.00 24.00 30.00 36.00 42.00 48.00 54.00 60.00mvmin1.952.99甲醇7.15内标图 A.1 图 A.1 典型样品色谱图 A.6.5 根据不同仪器，通过试验选择最佳的色谱操作条件，以使甲醇和其余组分峰获得完全分离为准。 A.7 计算 试样中甲醇含量按下式计算： V=Ai/AsFui/s100 式中： V 试样中甲醇含量
29、（体积分数），； Ai 待测组分峰面积； DB14/ T92 2010 9 As 内标物峰面积； Fui/s 待测组分对于内标 物相对体积校正因子（用纯度至少为 99.5 的无水 甲醇 实际测得）。 A.8 结果 取两次重复测定结果的算术平均值，作为试样的测定结果，精确至 0.1 （体积分数）。 DB14/ T92 2010 10 B B 附 录 B （资料性附录） 车用甲醇汽油中甲醇含量快速测定法 B.1 范围 本标准规定了车用甲醇汽油中甲醇含量的快速测定方法。 本方法适用于甲醇含量在 4 35 之间的车用甲醇汽油。 B.2 引用标准 GB/T 6536 石油产品蒸馏测定法。 B.3 方法概
30、要 按 GB/T 6536方法，取 100 mL样品进行蒸馏，用 100 mL具塞量筒收集 70 以前的馏出物，记录馏出物的体积 ，加入 20 mL蒸馏水并摇动，将混合物分成油 -水两相，静置 30 min后记录油层体积，计算得出甲醇含量。 B.4 仪器 B.4.1 符合 GB/T 6536标准要求的蒸馏测定器。 B.4.2 具塞量筒： 100 mL，分度值为 0.5 mL。 B.5 材料 蒸馏水 B.6 试验步骤 B.6.1 用 100 mL具塞量筒量取试样 100 mL，（精确至 0.5 mL，下同）。 B.6.2 将试样移入蒸馏烧瓶中，按照 GB/T 6536进行蒸馏，用具塞量筒接取馏出
31、液，当蒸馏温度上升到 70 时，停止加热并取出具塞量筒 , 记录馏出物体积 1。 B.6.3 在具塞量筒中加入约 20 mL蒸馏水，上下摇动 10次（约 0.5 min），使其混合均匀。将混合液静置 30 min， 待 其分成界面清晰的油 -水两相，记录上层液体（油层）的体积 2。 B.7 计算 试样中甲醇含量按下式计算： DB14/ T92 2010 11 X = ( 1 2)/100 式中： X 试样中甲醇含量（体积分数）， ； 1 样品在 70以前的馏出物体积， mL； 2 样品加水相分离后上层液体（油层）的体积， mL。 B.8 结果 重复检验两次，相对误差应小于 0.5 ，结果以算术平均值报出。 注 1： 危险（警示） -试样为易燃易爆品，应远离热源和明火。试样蒸气有毒，应特别小心尽量避免吸入。容器 要密封，使用时保持通风。 注 2： 因试样在摇动过程中会产生挥发性气体，因此在混合均匀后应松动具塞量筒的瓶塞，使气体挥发，以防其弹出。 _
