1、 ICS 71.080.60 G16 DB14 山西省 地方标准 DB 14/ T177 2010 代替 DB 14/T 177-2008 车用甲醇汽油变性醇 Denatured methanol for methanol gasoline 2010 - 09 - 25 发布 2010 - 10 - 25 实施 山西省质量技术监督局 发布 DB14/ T177 2010 I 目 次 前言 II 1 范围 1 2 规范性引用文件 1 3 术语和定义 1 4 要求 1 5 试验方法 2 6 检验规则 2 7 标志、包装、运输、贮存 3 8 安全 3 附录 A（规范性附录） 车用甲醇汽油变性醇中甲醇
2、含量的测定方法（气相色谱法） 4 附录 B（规范性附录） 车用甲醇汽油变性醇中无机氯含量的测定方法 7 DB14/ T177 2010 II 前 言 本标准为山西省燃料甲醇和甲醇汽车系列地方标准之一。 本标准是按照 GB/T 1.1 2009标准化工作导则 第一部分：标准的结构和 编写 的要求，并参照GB 17930 2006车用汽油的规定，在 DB14/T 177 2008 车用甲醇汽油变性醇 的基础上，对 DB14/T 177 2008 进行的修订。 本标准代替 DB14/T 177 2008 车用甲醇汽油变性醇 ， 与 DB14/T 177 2008 车用甲醇汽油变性醇 相比主要 技术变
3、化如下 ： 修改了车用甲醇汽油变性醇的 甲醇含量 、密度指标（见表 1， 2008 年版中 4.2） ； 增加 了 车用甲醇汽油变性醇的 钠含量质量指标及试验方法 （见表 1） 。 增加了 有关“安全”的章节。（见 8） 本标准由 山西省新能源汽车领导组办公室 （山西省燃料甲醇与甲醇汽车领导组办公室） 提出 并归口。 本标准 起草单位：山西华顿实业有限公司、山西省醇醚清洁燃料行业技术中心。 本标准参与起草单位：中国石油化工股份有限公司山西 石油分公司、中国石油天然气股份有限公司山西销售分公司、 山西艾得成科技有限公司、山西伯恒能源化工有限公司、 山西东方深蓝醇醚燃料科 技有限公司、山西丰喜新能
4、源开发有限公司、 山西佳新能源化工实业有限公司、 山西晋安科贸有限公司、山西新能醇醚燃料有限公司、山西新源煤化燃料有限公司 。 本标准主要起草人：吴 跃 曲、孙茂华、 石磊、 朱自强、许英、 降连葆、 常永龙、李雁茹、郭芬 、王建忠 。 本标准于 2008年首次发布，本次为第一 次修订。 DB14/ T177 2010 1 车用甲醇汽油变性醇 1 范围 本标准规定了 调配 低比例 车用甲醇汽油 的 车用甲醇汽油变性醇的 术语和 定义、要 求、试验方法、检验规则 以及 标志、包装、运输 、 贮存 、安全 。 本标准适用于 山西省内车用甲醇汽油变性醇的生产和检验。 2 规范性引用文件 下列文件对于
5、本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB 190 危险货物包装标志 GB 338 工业 用 甲醇 GB/T 4472 化工产品 密度、相对密度测定通则 GB/T 6283 化工产品中水 分 含量的测定 卡尔 费休法 （ 通用方法 ） GB/T 6324.2 有机 化工产品试验方法 第 2 部分： 挥发性有机液体在水浴上蒸发后干残渣测定 GB/T 6680 液体化工产品采样通则 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 17476 使用过的润滑油中添加剂元素、磨损金属
6、和污染物以及基础油中某些元素测定法（电感耦合等离子体发射光谱法） SH/T 0164 石油产品包装、贮运及交货验收规则 3 术语和定义 下 列术语和 定义 适用于本标准。 3.1 车用甲醇汽油变性醇 denatured methanol for methanol gasoline 工业 用 甲醇中加 入添加剂 后 ， 用于 调配 低比例 车用甲醇汽油的 产品 ， 简称为变性醇。 4 要求 4.1 外观 车用甲醇汽油变性醇为无色或淡黄色透明液体 ， 无肉眼可见悬浮物和沉淀物。 4.2 技术要求 车用甲醇汽油变性醇 的技术 要求 见 表 1。 DB14/ T177 2010 2 表 1 车用甲醇汽
7、油变性醇技术要求 项 目 质 量 指 标 试 验 方 法 甲醇含量 /（体积分数） 不小于 90 附录 A 密度（ 20 ） /（ kg/m3） 791 815 GB/T 4472 水分 / （ 质量分数 ） 不大于 0.15 GB/T 6283 蒸发残渣 /（质量分数） 不大于 0.015 GB/T 6324.2 无机氯 含量 （以 Cl 计） /（ mg/L） 不大于 2.0 附录 B 酸度（以 HCOOH 计） / （质量分数） 不大于 0.005 GB 338 钠含量 /（ mg/kg） 不大于 2 GB/T 17476 低温抗相分离性能， （ -30 ， 4 h） 从 11 月 1
8、日至 3 月 31 日 清亮透明、无相分离 见 5.2 遇水抗相分离性能，（ 加水 0.15 ， 4 h） 清亮透明、无相分离 见 5.3 注：车用甲醇汽油添 加剂 配方中不允许加入芳烃类化合物；不允许加入含卤化物、硝基化合物及含铁、铅和磷的添加剂。 5 试验方法 5.1 外观 在室内常温环境下 ， 取试样 50 mL 置于 100 mL 比色管中 ， 在非直射光下目测。 5.2 低温抗相分离性能 分别取变性醇试样 60 mL ， 甲醇汽油组分油 140 mL 置于 250 mL 具塞量筒中 ， 经充分混合后 ， 将量筒 垂直放置于已 恒温 至 -30 （ 允许温差 2 ） 的冰箱 中 ， 4
9、 h 后取出观察。 5.3 遇水抗相分离性能 分别取变性醇试样 60 mL ， 甲醇汽油组分油 140 mL 置于 250 mL 具塞量筒中 ， 经充分混合后 ， 向具塞量筒 内加入 0.3 mL 蒸馏水振荡 2 min， 室温下放置 4 h 后观察 。 5.4 其他项目试验 其他项目试验按表 1中所列方法进行。 6 检验规则 6.1 组批和取样 6.1.1 以同一原料、配方及工艺条件投料配制的产品为一批。 6.1.2 取样按 GB/T 6680 进行， 取 4 L作为检验和留样用 。 6.2 出厂检验 6.2.1 产品应由 生产企业质检 部门 按本标准的规定 进行出厂检验 ，检验 合格并 签
10、发质量 检验合格 报告后，方可出厂销售。 DB14/ T177 2010 3 6.2.2 检验项目 为 外观、 甲醇含量、 密度、水分、酸度、 遇水抗相分离性能（每年 11月 1日至 3月31日间增加低温抗相分离性能）。 6.3 型式检验 6.3.1 有 下述情况之一时，应 进行 型式检验： a) 新产品定型鉴定时； b) 原料、配方或工艺作变动时； c) 正常生产时 （ 每年一次 ） ； d) 产品停产后又恢复生产时 ； e) 国家质量监督机构提出型式检验要求时。 6.3.2 检验 项目为 本标准第 4章 中规定的全部项目，抽样 应在出厂检验合格的产品中 进行。 检验结果出现 一 项不合格时
11、，则判定 该批产品 不合格。 7 标志、包装、运输、贮存 7.1 本产品的 标志、包装、运输、贮存及交货验收 按 SH/T 0164和 GB 190相关要求 进行。 7.2 本产品在贮存、运输过程中的管道、容器、机泵、密封件和材料应适应于车用甲醇汽油变性醇。 7.3 本产品在贮存、运输、使用过程中的整个系统应洁净、无水，并防止外界水的进入。如果发生相分离，分出的水相必须专门处理 。 8 安全 8.1 危险警告 车用甲醇汽油变性醇是易燃液体。遇热、明火易引起激烈燃烧或爆炸。车用甲醇汽油变性醇中含有甲醇，甲醇蒸气对神经系统有刺激作用，吸入人体内，可引起失明和中毒。 8.2 安全措施 车用甲醇汽油变
12、性醇溢出时应立刻用水冲洗。着火时，用 沙 子、干粉或抗溶性泡沫灭 火器、石棉布等进行扑救。应避免车用甲醇汽油变性醇与皮肤接触，如果溅到皮肤上或眼睛里时，应迅速用大量清水冲洗，急速医治。 DB14/ T177 2010 4 A A 附 录 A （规范性附录） 车用甲醇汽油变性醇中甲醇含量的测定方法（气相色谱法） A.1 范围 A.1.1 本方法规定了车用甲醇汽油变性醇中甲醇含量的测定原理、仪器和设备、试剂和材料、色谱条件、试验步骤、结果、计算等。 A.1.2 本方法适用于车用甲醇汽油变性醇中甲醇含量的测定。 A.2 原理 本方法用阿匹松 L不锈钢填充柱， FID检测器，将已知含量的内标物与样品按
13、比例配好，以苯为溶剂作适量稀释后进样分析 ,按内 标法计算车用甲醇汽油变性醇中甲醇的含量。 A.3 仪器和设备 A.3.1 气相色谱仪： 具有 氢火焰离子化检测器（ FID） A.3.2 色谱 工作站 A.3.3 色谱柱：不锈钢 填充柱（ 2m 3mm） A.3.4 微量 进样 器： 10L或 5L A.4 试剂和材料 A.4.1 固定液 阿匹松 L A.4.2 载体 洛姆沙伯 W-HP（ 60 80目） A.4.3 苯 （ AR） A.4.4 异丁醇 （ AR）（内标） A.4.5 无水 甲醇 纯度至少为 99.5% A.4.6 氮气：高压气瓶装 ，纯度 99.99 A.4.7 氢气：高压气
14、瓶装 或氢气发生器，纯度 99.99 A.4.8 空气：空压机 A.5 色谱条件 A.5.1 柱温： 50 A.5.2 检测温度： 200 A.5.3 进样量： 1L A.5.4 氮气： 30 mL/min A.5.5 氢气： 30 mL/min A.5.6 空气： 300 mL/min DB14/ T177 2010 5 A.6 仪器的准备 A.6.1 色谱柱的制备 用托盘天平称取 1.0 g 阿匹松 L， 置于蒸发皿中 ， 用 50 mL 苯溶解 ， 加入 10 g 载体摇匀 ， 在红外灯照射下使试剂挥发至干 ， 装填到干净的色谱柱中。 A.6.2 色谱柱的老化 将新制备的色谱柱接 入色谱
15、仪 ， 在 200 通载气老化 ， 直至基线平稳。 A.7 试验步骤 A.7.1 样品的准备 将样品与内标 物 按 2.0mL+2.0mL配好后，以苯为溶剂准确 稀释 至 50mL，摇匀后备用。 所用样品、内标 、溶剂 和任何体积计算的仪器，均 应 在达到 相同 温度 后 使用。 A.7.2 色谱分析 按调节好的试验条件启动色谱仪，待仪器稳定后，将含内标物的 样品 直接用微量进样 器进样 1l 分析 。 A.7.3 典型样品色谱图见图 A.1。 -1.4776.57414.62522.67530.72638.7770.00 1.80 3.60 5.40 7.20 9.00 10.80 12.6
16、0 14.40 16.20 18.00mvmin0.68甲醇2.11内标物图 A.1 图 A.1 典型样品色谱图 A.7.4 根据不同仪器，通过试验选择最佳的色谱操作条件，以使甲醇和其余组分峰获得完全分离为准。 A.8 计算 试样中甲醇含量按下式计 算 ： V=Ai/As Fui/s 100 式中： DB14/ T177 2010 6 V 试样中甲醇含量 （ 体积分数 ）， ； Ai 待测组分峰面积； As 内标物峰面积； Fui/s 待测组分对于内标物相对体积校正因子 （ 用纯度至少为 99.5 的无水 甲醇 实际测得 ） 。 A.9 结果 取两次重复测定结果的算术平均值 ， 作为试样的测定
17、结果 ， 精确至 0.1 （ 体积分数 ） 。 DB14/ T177 2010 7 B B 附 录 B （规范性附录） 车用甲醇汽油变性醇中无机氯含量的测定方法 B.1 范围 B.1.1 本方法适用于测定车用甲醇汽油变性醇中的 无机 氯含量。 B.1.2 无机 氯离子含量的测量范围为 0.1 mg/L 100 mg/L。 B.2 方法提要 将试样在水浴上蒸干 ， 用水浸泡 溶 出 ， 在微酸性的水溶液中 ， 用强电离的硝酸汞标准滴定溶液将 氯离子 转化为弱电离的氯化汞 ， 用二苯偶氮碳酰肼指示液与过量的 Hg2+生成紫红色的络合物来判断终点。 B.3 仪器 B.3.1 微量滴定管： 5 mL、
18、 10 mL，分度值为 0.01 mL或 0.02 mL。 B.3.2 瓷蒸发皿： 150 mL。 B.3.3 水浴。 B.4 试剂和溶液 B.4.1 本 试 验方法中所用试剂，在未注明其他规格时，均为分析纯；所用水，在未注明其他要求时，均符合 GB/T 6682三 级及以上规格。 B.4.2 硝酸溶液： 1 mol/L，量取 63 mL浓硝酸用水稀释至 1000 mL。 B.4.3 氢氧化钠溶液： 1 mol/L，称取 10 g氢氧化钠置于预先装有少量水的 300 mL的烧杯中，加水溶解稀释至 250 mL。 B.4.4 溴酚兰指示液： 1 g/L乙醇溶液。 B.4.5 二苯偶氮碳酰肼指示液
19、： 5 g/L乙醇溶液。当变色不灵敏时重新配制。 B.4.6 氯化钠标准溶液： C（ NaCl） =0.0500 moL/L。 准确称取 2.922 g 于 500 600 灼烧至恒重的基准氯化物 ， 精确至 0.0002 g， 置于烧杯中 ， 加入少量水 溶液，将溶液全部移入 1000 mL容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。 B.4.7 硝酸汞标准滴定溶 液： C 1/2Hg（ NO3） 2 约为 0.05 mol/L。 B.4.7.1 称取 8.56 g硝酸汞 Hg（ NO3） 2H2O，置于 250 mL烧杯中，加入 4 mL硝酸溶液（ 1+1），加入少量水溶液，必要时过滤，移入 1000
20、 mL容量瓶中，加水至刻度，摇匀。 B.4.7.2 标定：用移液管移取 25 mL氯化钠标准溶液，置于锥形瓶中，加 100 mL水和 2 3滴溴酚兰指示液，滴加硝酸（ 1 mol/L）至溶液由蓝变黄，再过量 2 6滴，加 1 mL二苯偶氮碳酰肼指示液，用 0.05 mol/L的硝酸汞标准滴定溶液滴定至溶液颜色有黄色变为紫红色。同时做空 白试验。 B.4.7.3 硝酸汞标准滴定溶液的物质的量浓度按下式计算： C = C1 V1/( V -V0) 式中： DB14/ T177 2010 8 C 硝酸汞标准滴定溶液的物质的量浓度 ， mol/L； C1 氯化钠标准溶液的实际浓度 ， mol/L； V
21、1 移取氯化钠标准溶液的体积 ， mL； V 滴定所消耗的硝酸汞标准滴定溶液的体积 ， mL； V0 滴定空白试验溶液所消耗的硝酸汞标准滴定溶液的体积 ， mL； 注：将滴定后的汞废液保留起来 ， 按规定进行处理。 B.5 操作步骤 B.5.1 试样的处理 B.5.1.1 吸取试样 100 mL于洁净的瓷蒸发皿中，置于沸水浴上蒸干。 B.5.1.2 蒸干后的蒸发皿，先 用水约 100 mL浸泡 20 min左右，把浸泡液小心地移入 250 mL容量瓶中，然后反复用水洗涤几次，以保证蒸发皿中的氯离子全部溶解并转移到该容量瓶中，用水定容，摇匀备用，为试液 。 B.5.2 测定 B.5.2.1 吸取
22、 100 mL试液，于 250 mL锥形瓶中，加溴酚兰指示液 2 3滴，按下述步骤之一将溶液 PH值调至 2.5 3.5。若溶液为黄色，滴加氢氧化钠溶液（ 1 mol/L）至蓝色，再滴加硝酸溶液（ 1 mol/L）至恰呈黄色，再过量 2 6滴；若溶液为蓝色，滴加硝酸溶液（ 1 mol/L）至恰呈黄色，再过量 2 6滴。 B.5.2.2 向上述试液中加 入 1 mL二苯偶氮碳酰肼指示液，用 0.005 mol/L硝酸汞标准滴定溶液（用 B.4.7溶液稀释）滴定至试液颜色由黄色变为紫红色。同时做空白试验。 B.6 计算 试样中无机氯 （ 以 Cl-计 ） 含量按下式计算： X=C(V-V0) 35.45/(V1/1000) (V2/250) 式中： X 试样中无机氯 （ 以 Cl-计 ） 含量 ， mg/L； C 硝酸汞标准滴定溶液的浓度 ， mol/L； V 滴定试液所消耗硝酸汞标准滴定溶液的体积 ， mL； V0 空白试液所消耗硝酸汞标准滴定溶液的体积 ， mL； V1 吸取试样的体积 ， mL； V2 吸取 试样溶液 的体积 ， mL； 35.45 与 1.00 mL 硝酸汞标准滴定溶液 C 1/2Hg（ NO3） 2 =1.000 mol/L 相当的以毫克表示的氯的质量。 _ _
