1、1跟踪检测（五十八） 题型研究（2）有机推断与合成1(2017浙江 11 月选考)某研究小组按下列路线合成药物胃复安：请回答：(1)化合物 A 的结构简式：_。(2)下列说法不正确的是_。A化合物 B 能发生加成反应B化合物 D 能与 FeCl3溶液发生显色反应C化合物 E 具有碱性D胃复安的分子式是 C13H22ClN3O2(3)设计化合物 C 经两步反应转变为 D 的合成路线(用流程图表示，试剂任选)_。(4)写出 DE F 的化学方程式：_。(5)写出化合物 E 可能的同分异构体的结构简式：_，须同时符合： 1HNMR 谱表明分子中有 3 种氢原子，IR 谱显示有 NH 键存在；分子中没
2、有同一个碳上连两个氮( )的结构。解析：(1)根据题中所给已知条件 ，且 A 为 C7H7NO3并可与CH3OH 以及 CH3COOH 反应可推出 A 中有COOH 和OH，根据胃复安的结构可推知 A 为，B 为 A 与 CH3OH 的酯化反应，则 B 为2，C 为 B 与 CH3COOH 反应且羟基不参加反应，则 C 为，C D 有两步，且 D 中有 Cl 原子而 DE F 且 E 的不饱和度为 0，说明 E 为，(2)由 B 的结构简式知苯环可以发生加成反应，故 A 正确；由 D 的结构简式知其无酚羟基，所以与 FeCl3不显色，B 错误；E 中含有NH 2，显碱性，C 正确；胃复安的分子
3、式应为C14H22ClN3O2，D 错误。羟基易被氧化，因此先根据题中已知信息转化甲氧基，防止被第二步中氯气氧化；第二步为苯环上取代氯原子，采用三氯化铁做催化剂与氯单质反应。32香柑内酯具有抗菌、抗血吸虫、降血压等作用。它的一种合成路线如下：(1)CD 的反应类型为_。(2)B 的结构简式为_。(3)E 中含氧官能团的名称为_、_。(4)写出同时满足下列条件的 D 的一种同分异构体的结构简式：_。4能发生银镜反应能发生水解反应与 FeCl3溶液发生显色反应分子中只有 4 种不同化学环境的氢(5)已知：请以 和 CH2=CHCHO 为原料制备 ，写出制备的合成路线流程图(无机试剂任用，合成路线流
4、程图示例见本题题干)。解析：(1)由 C、D 的结构简式可知，C 生成 D 的反应为 C 分子中的羰基 O 原子去掉的反应，故该反应为还原反应。(2)A 的分子式为 C6H6O3，结合 B 的分子式以及反应条件可知，A 生成 B 的反应为 A 分子中的一个羟基中的 H 原子被甲基取代的反应，故 B 的结构简式为。(4)由、 可知分子中含有甲酸酯基，由可知分子中含有酚羟基，由可知分子具有对称结构；由 D 的结构可知，除含有 HCOO、OH 外，还含有两个 C 原子，即含有两个甲基，且处于对称位置。故结构简式可以为 或。答案：(1)还原反应 (2) (3)酯基 醚键53姜黄素具有抗突变和预防肿瘤的
5、作用，其合成路线如下：C 的核磁共振氢谱只有一组吸收峰；D 能发生银镜反应，也能与 NaHCO3溶液反应。请回答下列问题：(1)A 的结构简式为_，D 中含有的官能团名称是_，DE 的反应类型是_。(2)试剂 X 为_，反应 BC 的化学方程式是_。(3)下列有关 G 的叙述不正确的是_(填字母)。a能与 NaHCO3溶液反应b能与浓溴水发生取代反应c能与 FeCl3溶液发生显色反应d1 mol 最多能与 3 mol H2发生加成反应(4)G 的同分异构体中，符合下列条件的同分异构体的结构简式为_。苯环上的一取代物只有 2 种1 mol 该物质与足量 NaOH 溶液反应，消耗 3 mol Na
6、OH核磁共振氢谱中有 4 组吸收峰(5)请写出以 和 CH2= CH2为原料制备 的合成路线流程图(无机试剂任选)。合成路线流程图示例如下：6解析：乙烯和溴发生加成反应生成的 A 为 BrCH2CH2Br，A 生成 B，B 生成的 C 为C2H2O2，C 的核磁共振氢谱只有一组吸收峰，则 C 为乙二醛，结构简式为 OHCCHO，则 B 是乙二醇，结构简式为 HOCH2CH2OH，A 在碱性条件下水解生成 B，所以 X 为 NaOH 水溶液；根据 D 的分子式和 D 能发生银镜反应，也能与 NaHCO3溶液反应，说明 D 中有醛基和羧基，则D 为 OHCCOOH，根据 F 的结构简式和 G 的化
7、学式结合信息可知，G 的结构简式为。(1)根据上面的分析可知，A 的结构简式为 BrCH2CH2Br；D 为 OHCCOOH，D 中含有的官能团名称是醛基、羧基；根据上面分析以及反应物与生成物的结构简式可知，DE 的反应类型是加成反应。(2)试剂 X 为 NaOH 水溶液；反应 BC 的化学方程式是。(3)G 的结构简式为 。G 中不含有羧基，不能与 NaHCO3溶液反应，故 a 错误；G 中有酚羟基，且酚羟基在苯环的邻位上有氢，故 G 能与浓溴水发生取代反应，故 b 正确；G 中有酚羟基，能与 FeCl3溶液发生显色反应，故 c 正确；1 mol G 最多能与 4 mol H2发生加成反应，
8、故 d 错误。(4)根据条件苯环上的一取代物只有 2 种，说明苯环上有两种等效氢；1 mol 该物质与足量 NaOH 溶液反应，消耗 3 mol NaOH，说明分子中有一个酚酯基和一个酚羟基；核磁共振氢谱中有 4 组吸收峰，说明分子中有 4 种等效氢，则符合条件的同分异构体的结构简式为 。答案：(1)BrCH 2CH2Br 醛基、羧基 加成反应(2)NaOH 水溶液 (3)ad74(2018浙江 4 月选考)某研究小组按下列路线合成抗抑郁药物吗氯贝胺：已知：请回答：(1)下列说法不正确的是_。A化合物 A 能发生还原反应B化合物 B 能与碳酸氢钠反应产生气体C化合物 D 具有碱性D吗氯贝胺的分
9、子式是 C13H13ClN2O2(2)化合物 F 的结构简式是_。(3)写出 CDE 的化学方程式_。(4)为探索新的合成路线，发现用化合物 C 与 X(C6H14N2O)一步反应即可合成吗氯贝胺。请设计以环氧乙烷(O)为原料合成 X 的合成路线_(用流程图表示，无机试剂任选)。(5)写出化合物 X(C6H14N2O)可能的同分异构体的结构简式_。须同时符合：分子中有一个六元环，且成环原子中最多含一个非碳原子。 1HNMR谱显示分子中有 5 种氢原子；IR 谱表明分子中有 NN 键，无 OH 键。8(4)5剑叶龙血素 B 具有活血定痛等作用，可通过以下方法合成。(1)A 中的含氧官能团名称为_
10、(写两种)。(2)CD 的反应类型为_。(3)试剂 X 的分子式为 C7H6O2，写出 X 的结构简式：_。(4)写出同时满足下列条件的 F 的一种同分异构体的结构简式：_。9分子中含有两个苯环酸性条件下能水解生成甲和乙两种化合物，甲能与 NaHCO3反应生成 CO2，只有乙能与 FeCl3溶液发生显色反应甲只有 4 种不同化学环境的氢，乙只有 2 种不同化学环境的氢(5)请以 和 CH3COCH3为原料制备 ，写出制备的合成路线流程图(无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。解析：(3)B 的分子式为 C9H10O4，C 的分子式为 C16H14O5，结合 X 的分子式可知，B 与 X
11、生成 C 的过程中还得到 1 分子 H2O，故 X 的结构简式为 。(4)甲能与 NaHCO3反应生成 CO2，则甲分子中含有羧基；乙能与 FeCl3溶液发生显色反应，则乙分子中含有酚羟基，乙分子中只有两种 H 原子，则其结构简式只能为 ；由于甲分子中含有4 种 H 原子，且还含有一个苯环和一个羧基以及 4 个饱和碳原子，故甲的结构简式为；由甲、乙的结构简式可写出满足要求的 F 的同分异构体。答案：(1)羟基、醚键和羰基(任写两种) (2)加成反应6有机物 M 是一种化妆品中间体，某研究小组以苯和丙酮为原料，设计中间体 M 的合成路线如下：已知：10请回答：(1)A 的结构简式为_。(2)下列
12、说法正确的是_。A化合物 A 不能在铜催化下与氧气发生氧化反应B中间体 M 不能使酸性高锰酸钾溶液褪色C丙酮的同分异构体超过 4 种(不含丙酮)D从丙酮到化合物 C 的转化过程中，涉及取代反应、加成反应和还原反应等(3)BC 的化学方程式是_。(4)D 在一定条件下可转化为 X(C8H9NO2)，写出同时符合下列条件的 X 的各种同分异构体的结构简式：_。能发生银镜反应；能使氯化铁显色；属于苯的对位二取代物。(5)设计以丙酮( )、C 2H2为原料制备异戊二烯( )的合成路线(用流程图表示；无机试剂任选)。解析：(1)中间体 M 有 16 个碳原子，D 有 8 个碳原子，则 C 应该有 8 个
13、碳原子，即 A也应该有 8 个碳原子，所以根据题给信息，A 应该由 2 mol 丙酮与 1 mol CHCH 加成而来，其结构简式为 。(2)A 项，化合物 A 的分子结构中与羟基直接相连的碳原子上无氢原子，所以不能被氧化为醛或酮，正确；B 项，与苯环相连的CH 2CH3中CH 2上有氢原子，可以使酸性 KMnO4溶液褪色，错误；C 项，丙酮的同分异构体有CH3CH2CHO、CH 2=CHCH2OH、 、 、 等，正确； D 项，从丙酮到化合物 C 的转化过程中，涉及的反应有加成反应、还原反应(加氢反应)、消去反应，未涉及取代反应，11错误。(3)B 到 C 的反应为消去反应，即。(4)符合条件的 X 的同分异构体结构中应具有如下特点：含酚羟基和醛基；苯环上有 2 个对位取代基，因此共有 4 种，分别是浓硫酸作用下发生消去反应生成(2)AC1213
