1、1第 41 讲 醇 酚1.醇类(1)概念醇是羟基与 烃基或苯环侧链上的碳原子直接相连的化合物，饱和一元醇通式为01 CnH2n1 OH 或 CnH2n2 O。02 (2)分类(3)物理性质的变化规律低级的饱和一元醇为 无色 中性液体，具有特殊气味。05 06 溶解性：低级脂肪醇易溶于水，饱和一元醇的溶解度随着分子中碳原子数的递增而逐渐减小。07 密度：一元脂肪醇的密度一般小于 1 gcm3 ，与烷烃相似，随着分子里碳原子数的递增，密度逐渐 增大。08 沸点a直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的递增而逐渐 升高。09 b醇分子间存在 氢键，所以相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点高于烷烃
2、。10 (4)几种常见的醇2(5)化学性质(以乙醇为例)32苯酚(1)组成与结构4(2)物理性质(3)化学性质(结合基团之间的相互影响理解)由于苯环对羟基的影响，酚羟基比醇羟基 活泼；由于羟基对苯环的影响，苯酚中苯48 环上的氢比苯中的氢 活泼。49 弱酸性(苯环影响羟基)a电离方程式：C 6H5OHC 6H5O H ，俗称 石炭酸，酸性很弱， 不能使石蕊试50 51 液变红。b与 Na 反应的化学方程式为：2C6H5OH2Na 2C 6H5ONaH 252 c与碱的反应苯酚的浑浊液 液体变澄清 溶液 变浑浊。 加 入 NaOH溶 液 通 入 CO2气 体 53 该过程中发生反应的化学方程式分
3、别为：5苯环上氢原子的取代反应(羟基影响苯环)苯酚与浓溴水反应的化学方程式为：说明：a.此反应十分灵敏，常用于苯酚的定性检验和定量测定。b在苯酚与溴水的取代反应实验中，苯酚取 少量，滴入的溴水要 过量。这是因为57 58 生成的三溴苯酚易溶于苯酚等有机溶剂，使沉淀溶解，不利于观察实验现象。c取代的位置是羟基的邻、对位。显色反应：苯酚跟 FeCl3溶液作用显 紫色，利用这一反应可以检验苯酚的存在。59 (4)苯酚的用途和对环境的影响6苯酚是重要的医用消毒剂和化工原料，广泛用于制造酚醛树脂、 染料、 医药、63 64 农药等。酚类化合物均有毒，是重点控制的水污染物之一。65 1判断正误，正确的画“
4、” ，错误的画“” ，并指明错因。(1)CH3OH 和 都属于醇类，且二者互为同系物。()错因：同系物所含官能团的个数和种类必须相同。(3)实验时手指上不小心沾上苯酚，立即用 70 以上的热水清洗。()错因：手指上沾上苯酚要立即用酒精清洗，然后用大量冷水冲洗，70_以上的热水能灼伤皮肤。(4)所有的醇都能发生氧化反应和消去反应。()错因：CH 3OH 不能发生消去反应。(5)苯酚的水溶液呈酸性，说明酚羟基的活泼性大于水中羟基的活泼性。()错因：_(6)除去苯中的苯酚，加入浓溴水再过滤。()错因：2,4,6三溴苯酚能溶于苯中。2教材改编题(据人教选修五 P55 T1)下列物质中，不属于醇类的是(
5、 )7答案 C考点 醇的结构与性质一典例 1 下列醇既能发生消去反应，又能被氧化为醛的是( )A B只有C D解析 醇类发生消去反应的条件是与OH 相连的碳原子的相邻碳原子上有 H 原子，上述醇中，不能发生消去反应，与OH 相连的碳原子上至少有两个 H 原子的醇才能转化为醛(即含有CH 2OH)，不能氧化为醛，故 B 项正确。答案 B名师精讲(1)醇的催化氧化规律：醇的催化氧化产物与跟羟基(OH)相连的碳原子上的氢原子的个数有关。8(2)醇的消去反应规律91二甘醇可用作溶剂、纺织助剂等，一旦进入人体会导致急性肾衰竭，危及生命。二甘醇的结构简式是HOCH2CH2OCH2CH2OH。下列有关二甘醇
6、的叙述正确的是( )A不能发生消去反应 B能氧化为酮C能与 Na 反应 D不能发生取代反应答案 C解析 与OH 相连的 C 原子的邻位 C 原子上有 H 原子，能发生消去反应，故 A 错误；二甘醇中含有CH 2OH 结构，被氧化生成醛，故 B 错误；分子中含有羟基，可与钠反应生成氢气，故 C 正确；含OH，能发生取代反应，故 D 错误。2戊醇 C5H11OH 与下列物质发生反应时，所得产物可能结构种数最少(不考虑立体异构)的是( )A与浓氢溴酸卤代 B与浓硫酸共热消去C铜催化氧化 D与戊酸催化酯化答案 B解析 戊醇 C5H11OH 有 8 种结构，与氢溴酸卤代时，OH 被Br 取代，可生成 8
7、 种溴代烃；与浓硫酸共热消去时，可生成含五个碳原子的烯烃，共有 5 种；与铜催化氧化时，只有一种醇( )不能被氧化，故氧化所得产物有 7 种；与戊酸酯化时，由于戊酸有 4 种结构，因此形成的酯有 32 种，所以选 B。考点 酚的结构和性质二典例 2 (2017全国卷)化合物 G 是治疗高血压的药物“比索洛尔”的中间体，一种合成 G 的路线如下：已知以下信息：A 的核磁共振氢谱为单峰；B 的核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为 611。D 的苯环上仅有两种不同化学环境的氢；1 mol D 可与 1 mol NaOH 或 2 mol Na 反应。回答下列问题：10(1)A 的结构简式为_ _。(2)B
8、 的化学名称为_ _。(3)C 与 D 反应生成 E 的化学方程式为_。(4)由 E 生成 F 的反应类型为_ _。(5)G 的分子式为_ _。(6)L 是 D 的同分异构体，可与 FeCl3溶液发生显色反应，1 mol 的 L 可与 2 mol 的Na2CO3反应，L 共有_种；其中核磁共振氢谱为四组峰，峰面积比为 3221 的结构简式为_、_。解析 (1)由 A 中碳、氢原子个数关系可知，A 分子中可能有一个双键或一个环；由题给信息“A 的核磁共振氢谱为单峰”可知，A 分子有一定的对称性，由此可写出 A 的结构简式为 。(2)由“B 的核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为 611”可知，B 为
9、 CH3CH(OH)CH3，化学名称为 2丙醇(或异丙醇)。11(4)根据 E 和 F 的分子式和反应物的分子式可知，另一种生成物为 HCl，因此该反应属于取代反应。(5)G 分子中含有 18 个碳原子，如果 G 分子饱和则含有 182238 个氢原子；但 G分子结构中含有一个苯环，不饱和度为 4，要减去 8 个氢原子，含有一个 N 原子，可增加1 个氢原子，因此 G 分子中应有 31 个氢原子，还含有 4 个氧原子，因此 G 的分子式为C18H31NO4。(6)L 可与 FeCl3溶液发生显色反应，说明 L 的结构中含有酚羟基；1 mol L 可与 2 mol Na2CO3反应，说明 L 含
10、有 2 个酚羟基，另外苯环上还有一个甲基，由“定二移一”法可知，L 共有 6 种结构；满足峰面积比为 3221 的结构简式为。答案 12名师精讲13(5)醇、酚类物质性质、结构的比较143己烯雌酚是一种激素类药物，结构如图所示，下列叙述正确的是( )A1 mol 己烯雌酚完全燃烧能生成 18 mol CO2和 12 mol H2O，与足量 NaHCO3溶液反应能生成 2 molCO2B1 mol 己烯雌酚可与 5 mol Br2发生取代反应C己烯雌酚苯环上的一氯取代物有 2 种(不包括顺反异构)D己烯雌酚分子结构中至少有 16 个碳原子共平面答案 C解析 己烯雌酚的分子式为 C18H20O2,
11、1 mol 己烯雌酚完全燃烧能生成 18 mol CO2和 10 mol H2O，酚的酸性弱于碳酸，不能与 NaHCO3溶液反应生成 CO2，A 错误；1 mol 该分子中15酚羟基邻位有 4 mol 氢可被取代，乙基上可有多个氢被取代，B 错误；该分子结构对称，C正确；结合乙烯、苯的平面结构分析，分子中至少有 8 个碳原子共平面，D 错误。4(2018南京模拟)膳食纤维具有突出的保健功能，是人体的“第七营养素” 。木质素是一种非糖类膳食纤维。其单体之一芥子醇的结构简式如图所示，下列有关芥子醇的说法正确的是( )A芥子醇分子中有三种含氧官能团B芥子醇分子中所有碳原子不可能在同一平面上C1 mol 芥子醇与足量浓溴水反应，最多消耗 3 mol Br2D芥子醇能发生的反应有氧化、取代、加成反应答案 D解析 芥子醇分子中含有两种含氧官能团，分别为醚键、羟基，A 错误；苯和乙烯都是平面结构，通过单键的旋转，可以使所有碳原子处于同一平面上，B 错误；由于酚类与溴水的取代反应通常发生在酚羟基的邻、对位上，但芥子醇分子中这些位置均被其他基团占据，故只有碳碳双键能与溴水发生反应，C 错误；芥子醇分子结构中含有碳碳双键、醇羟基、酚羟基，故能发生加成、取代和氧化反应，D 正确。16
