1、1第九章 电化学基础考纲解读 1.理解原电池的构成、工作原理及应用。2.能书写出电极反应和总反应方程式。3.了解常见化学电源的种类及其工作原理。4.理解电解池的构成、工作原理及应用。5.了解金属发生电化学腐蚀的原因、金属腐蚀的危害以及防止金属腐蚀的措施。第 28讲 原电池 化学电源一、原电池原理1概念和反应本质原电池是把 化学能转化为 电能的装置，其反应本质是 氧化还原反应。01 02 03 2构成条件(1)有能自发进行的 氧化还原反应。04 (2) 活泼性不同的两电极。05 (3)形成闭合回路。形成闭合回路需三个条件： 电解质溶液；两电极直接或间接接触；两电极插入 电解质溶液中。06 07
2、3工作原理(以铜锌原电池为例)(1)反应原理2(2)盐桥的组成和作用3盐桥中装有饱和的 KCl、KNO 3等溶液和琼脂制成的胶冻。盐桥的作用：a.连接内电路，形成闭合回路；b.平衡电荷，使原电池不断产生电流。二、化学电源1一次电池2.二次电池铅蓄电池(电解质溶液为 30%H2SO4溶液)(1)放电时的反应4负极反应： Pb2e SO =PbSO4，08 24正极反应： PbO22e SO 4H =PbSO42H 2O，09 24总反应：PbPbO 22H 2SO4=2PbSO42H 2O。电解质溶液的 pH 增大(填“增大” “减小”或“不变”)。10 (2)充电时的反应阴极反应： PbSO4
3、2e =PbSO ，11 24阳极反应： PbSO42H 2O2e =PbO24H SO ，12 24总反应：2PbSO 42H 2O PbPbO 22H 2SO4。= = = = =电 解 3燃料电池(1)氢氧燃料电池氢氧燃料电池是目前最成熟的燃料电池。燃料电池的电极本身不参与反应，燃料和氧化剂连续地由 外部供给。17 (2)甲烷燃料电池碱性介质中(以 KOH为例)：负极： CH48e 10OH =CO 7H 2O，18 23正极： 2O28e 4H 2O=8OH ，19 总反应： CH42O 22KOH= =K2CO33H 2O。20 酸性介质中：负极： CH48e 2H 2O=CO28H
4、 ，21 正极： 2O28e 8H =4H2O，22 总反应： CH42O 2=CO22H 2O。23 51判断正误，正确的画“” ，错误的画“” ，并指明错因。(1)理论上说，任何自发的氧化还原反应都可设计成原电池。()错因：_(2)在锌铜原电池中，因为有电子通过电解质溶液形成闭合回路，所以有电流产生。()错因：电子不能通过电解质溶液。(3)铅蓄电池放电时，正极与负极质量均增加。()错因：_(4)碱性锌锰干电池是一次电池，其中 MnO2是催化剂，可使锌锰干电池的比能量高、可储存时间长。()错因：碱性锌锰干电池中的 MnO2在正极上得电子，是氧化剂。(5)燃料电池工作时燃料在电池中燃烧，然后热
5、能转化为电能。()错因：燃料电池直接将化学能转化为电能。(6)由于 CaOH 2O=Ca(OH)2，可以放出大量的热，故可把该反应设计成原电池。()错因：该反应不是氧化还原反应，不能设计成原电池。(7)原电池工作时，溶液中的阳离子向负极移动，盐桥中的阳离子向正极移动。()错因：原电池工作时，溶液中的阳离子向正极移动。2教材改编题(据人教必修二 P44 T1)原电池是利用_反应、将_能转化为_能的装置。其中，负极是电子_的一极，发生_反应；正极是电子_的一极，发生_反应。答案 能自发进行的氧化还原 化学 电 流出 氧化 流入 还原3教材改编题(据人教选修四 P78 T3)镉镍可充电电池的充、放电
6、反应按下式进行：Cd2NiO(OH)2H 2O Cd(OH)22Ni(OH) 2，由此判断错误的是( ) 放 电 充 电A放电时，Cd 作负极B放电时，NiO(OH)作负极C电解质溶液为碱性溶液D放电时，负极反应为 Cd2OH 2e =Cd(OH)2答案 B考点 原电池的工作原理及应用一典例 1 (2018江门质检)M、N、P、E 四种金属，已知：MN 2 =NM 2 ；M、P 用导线连接放入硫酸氢钠溶液中，M 表面有大量气泡逸出；N、E 用导线连接放入 E的硫酸盐溶液中，电极反应为 E2 2e =E，N2e =N2 。则6这四种金属的还原性由强到弱的顺序是( )APMNE BENMPCPNM
7、E DEPMN解析 由知，金属活动性：MN；M、P 用导线连接放入硫酸氢钠溶液中，M 表面有大量气泡逸出，说明 M作原电池的正极，故金属活动性：PM；N、E 构成的原电池中，N 作负极，故金属活动性：NE。综合可知，A 正确。答案 A名师精讲1原电池的判断方法(1)先分析有无外接电源，有外接电源的为电解池，无外接电源的可能为原电池。(2)然后依据原电池的形成条件分析判断，主要是“四看”：(3)多池相连，但无外接电源时，两极活泼性差异最大的一池为原电池，其他各池可看做电解池。2判断原电池正、负极的五种方法3原电池原理的应用(1)加快化学反应速率一个自发进行的氧化还原反应，形成原电池时会使反应速率
8、加快。如在 Zn与稀硫酸反应时加入少量 CuSO4溶液构成原电池，反应速率加快。(2)金属的防护使被保护的金属制品作原电池的正极而得到保护。如要保护一个铁质的输水管道或钢铁桥梁等，可用导线将其与一块锌块相连，使锌作原电池的负极。7(3)比较金属活动性强弱两种金属分别作原电池的两极时，一般作负极的金属比作正极的金属活泼。(4)设计制作化学电源首先将氧化还原反应分成两个半反应。根据原电池的反应特点，结合两个半反应找出正、负极材料和电解质溶液。如：根据反应 2FeCl3Cu= =2FeCl2CuCl 2设计的原电池为：1下列有关铜锌原电池的叙述正确的是( )A盐桥中的 Cl 移向 CuSO4溶液B电
9、池总反应式为 ZnCu 2 =Zn2 CuC在外电路中，电子从正极流向负极D取下盐桥，原电池仍可工作答案 B解析 盐桥中的 Cl 移向负极，即移向 ZnSO4溶液，A 错误；B 正确；原电池工作时，电子从电池负极经外电路流向正极，C 错误；取下盐桥，不能形成闭合回路，原电池不能工作，D 错误。2(2018厦门模拟)将反应 2Fe3 2I 2Fe 2 I 2设计成如图所示的原电池。8下列说法不正确的是( )A盐桥中的 K 移向 FeCl3溶液B反应开始时，乙中石墨电极上发生氧化反应C电流计读数为零时，反应达到化学平衡状态D电流计读数为零后，在甲中溶入 FeCl2固体，乙中石墨电极为负极答案 D解
10、析 甲中石墨为正极，乙中石墨为负极，盐桥中阳离子向正极移动，所以 K 移向FeCl3溶液，A 正确；反应开始时，因乙中 I 失去电子放电，元素的化合价升高，则发生氧化反应，B 正确；当电流计为零时，说明没有电子发生转移，则反应达到平衡，C 正确；当加入 Fe2 ，导致平衡逆向移动，则 Fe2 失去电子生成 Fe3 ，作为负极，而乙中石墨成为正极，D 错误。考点 化学电源二典例 2 (2018青岛模拟)ZnZnSO 4PbSO4Pb电池装置如图，下列说法错误的是( )ASO 从右向左迁移24B电池的正极反应为 Pb2 2e =PbC左边 ZnSO4浓度增大，右边 ZnSO4浓度不变D若有 6.5
11、 g锌溶解，有 0.1 mol SO 通过离子交换膜24解析 锌是负极，SO 从右向左迁移，A 正确；电池的正极反应为24PbSO42e =PbSO ，B 错误；左边锌失去电子转化为 ZnSO4，ZnSO 4浓度增大，右边24ZnSO4浓度不变，C 正确；若有 6.5 g锌即 0.1 mol锌溶解，根据电荷守恒可知有 0.1 mol SO 通过离子交换膜，D 正确。24答案 B典例 3 (2018茂名一模)肼(N 2H4)暴露在空气中容易爆炸，但是以其为燃料的燃料电池是一种理想的电池，具有容量大、能量转化效率高、产物无污染等特点，其工作原理如图所示，下列叙述正确的是( )A电池工作时，正极附近
12、的 pH降低9B当消耗 1 mol O2时，有 2 mol Na 由甲槽向乙槽迁移C负极反应式为 4OH N 2H44e =N24H 2OD若去掉阳离子交换膜，电池也能正常工作解析 电池工作时，O 2在正极发生还原反应：O 22H 2O4e =4OH ，由于生成OH ，溶液的 pH增大，A 错误；当消耗 1 mol O2时，电路中转移 4 mol电子，生成 4 mol OH ，为保持溶液呈电中性，应有 4 mol Na 由甲槽向乙槽迁移，B 错误；N 2H4在负极上失电子发生氧化反应，则负极反应式为 4OH N 2H44e =N24H 2O，C 正确；若去掉阳离子交换膜，正极产生的 OH 直接
13、向负极移动，不能产生稳定的电流，D 错误。答案 C名师精讲化学电源电极反应式的书写书写电极反应式时，首先要根据原电池的工作原理准确判断正、负极，然后结合电解质溶液的环境确定电极产物，最后再根据质量守恒和电荷守恒写出反应式。电极反应式书写的一般方法有：1拆分法(1)写出原电池的总反应，如 2Fe3 Cu= =2Fe2 Cu 2 。(2)把总反应按氧化反应和还原反应拆分为两个半反应，注明正、负极，并依据质量守恒、电荷守恒及得失电子守恒配平两个半反应：正极：2Fe 3 2e =2Fe2负极：Cu2e =Cu22加减法(1)写出总反应，如 LiLiMn 2O4=Li2Mn2O4。(2)写出其中容易写出
14、的一个半反应(正极或负极)，如 Lie =Li (负极)。(3)利用总反应与上述的一极反应相减，即得另一个电极的反应式，即LiMn2O4Li e =Li2Mn2O4(正极)。3燃料电池电极反应式的书写(1)写出燃料电池反应的总反应式燃料电池的总反应与燃料的燃烧反应一致，若产物能和电解质反应则总反应为加和后的反应。如甲烷燃料电池(电解质为 NaOH溶液)的反应式为CH42O 2=CO22H 2OCO22NaOH= =Na2CO3H 2O得燃料电池总反应式为CH42O 22NaOH= =Na2CO33H 2O。(2)写出电池的正极反应式根据燃料电池的特点，一般在正极上发生还原反应的物质是 O2，随
15、着电解质溶液的不同，其电极反应式有所不同，大致有以下四种情况：酸性电解质溶液环境下电极反应式：O24H 4e =2H2O；10碱性电解质溶液环境下电极反应式：O22H 2O4e =4OH ；固体电解质(高温下能传导 O2 )环境下电极反应式：O 24e =2O2 ；熔融碳酸盐(如熔融 K2CO3)环境下电极反应式：O22CO 24e =2CO 。23(3)根据电池总反应式和正极反应式，写出负极反应式电池反应的总反应式电池正极反应式电池负极反应式。因为 O2不是负极反应物，因此两个反应式相减时要彻底消除 O2。3如图所示的水溶液锂离子电池体系。下列叙述错误的是( )Aa 为电池的正极B电池充电反
16、应为 Li2Mn2O4=LiMn2O4LiC放电时，a 极锂的化合价发生变化D放电时，溶液中 Li 从 b向 a迁移答案 C解析 根据原电池中金属性较强的材料作负极，可知 b为电池的负极，则 a为电池的正极，A 正确；电池的充电反应为电解池原理，B 正确；放电时，a 作电池的正极，Mn 元素化合价发生变化，Li 元素化合价不变，C 错误；放电时，阳离子移向电池的正极，D 正确。4如图所示，是原电池的装置图。请回答：(1)若 C为稀 H2SO4溶液，电流表指针发生偏转，B 电极材料为 Fe且作负极，则 A电极上发生的电极反应式为_；反应进行一段时间后溶液 C的 pH将_(填“升高” “降低”或“
17、基本不变”)。(2)若需将反应：Cu2Fe 3 =Cu2 2Fe 2 设计成如图所示的原电池装置，则 A极(负极)材料为_，B 极(正极)材料为_，溶液 C为_。11(3)若 C为 CuCl2溶液，Zn 是_极，Cu 极发生_反应，电极反应式为_。反应过程溶液中 c(Cu2 )_(填“变大” “变小”或“不变”)。(4)CO与 H2反应还可制备 CH3OH，CH 3OH可作为燃料使用，用 CH3OH和 O2组合形成的质子交换膜燃料电池的结构示意图如下：电池总反应为 2CH3OH3O 2=2CO24H 2O，则 c电极是_(填“正极”或“负极”)，c 电极的反应方程式为_。若线路中转移 2 mo
18、l电子，则上述 CH3OH燃料电池消耗的 O2在标准状况下的体积为_L。答案 (1)2H 2e =H2 升高(2)Cu 石墨(其他合理答案也可) FeCl 3溶液(其他合理答案也可)(3)负 还原 Cu 2 2e =Cu 变小(4)负极 CH 3OH6e H 2O=CO26H 11.2解析 (1)铁作负极，则该原电池反应是铁与稀硫酸置换 H2的反应，所以正极反应是H 得电子生成 H2，电极反应式为 2H 2e =H2；溶液中 H 放电，导致溶液中 H 浓度减小，pH 升高。(2)Cu2Fe 3 =Cu2 2Fe 2 设计成如题图所示的原电池装置，根据方程式中物质发生的反应类型判断，Cu 发生氧化反应，作原电池的负极，所以 A极材料是 Cu，B 极材料是比 Cu不活泼的导电物质如石墨、Ag 等即可。溶液 C中含有 Fe3 ，如 FeCl3溶液。(3)Zn比较活泼，在原电池中作负极，Cu 作正极，正极发生还原反应，Cu 2 在正极得到电子变成 Cu，电极反应为 Cu2 2e =Cu，Cu 2 发生了反应，则 c(Cu2 )变小。(4)根据图中的电子流向知 c是负极，是甲醇发生氧化反应：CH3OH6e H 2O=CO26H ，线路中转移 2 mol电子时消耗氧气 0.5 mol，标准状况下体积为 11.2 L。12
