1、1第 32 题 有机化学综合题突破1(2017浙江 11 月选考，32)某研究小组按下列路线合成药物胃复安：已知： ；RCOOR RCONHR H2NR 请回答：(1)化合物 A 的结构简式_。(2)下列说法不正确的是_。A化合物 B 能发生加成反应B化合物 D 能与 FeCl3溶液发生显色反应C化合物 E 具有碱性D胃复安的分子式是 C13H22ClN3O2(3)设计化合物 C 经两步反应转变为 D 的合成路线(用流程图表示，试剂任选)_。(4)写出 DEF 的化学方程式_。(5)写出化合物 E 可能的同分异构体的结构简式_2_，须同时符合： 1H-NMR 谱表明分子中有 3 种氢原子，IR
2、 谱显示有 NH 键存在；分子中没有同一个碳上连两个氮( )的结构。答案 (1) (2)BD(3)(4) (5) 解析 本题解题思路：应根据题中唯一已知的有机物结构去推断合成其的反应物结构。(1)根据题中所给已知条件 ，A 为 C7H7NO3并可与 CH3OH 以及 CH3COOH CH32SO4反应，可推出 A 中有COOH 和OH，根据胃复安的结构可推知 A 为 。B 为A 与 CH3OH 发生酯化反应的产物，则 B 为 。C 为 B 与 CH3COOH 反应的产物，且羟基不参加反应，则 C 为 。CD 有两步，且 D 中有 Cl 原子，3而 DEF，E 的不饱和度为 0，结合胃复安的结构
3、可推出 E 为 ，D 为，则 F 为(2)由分析知 B 为 ，苯环可以发生加成反应，故 A 正确；D 为，无酚羟基，所以不能与 FeCl3溶液发生显色反应，B 错误；E中含有NH 2，显碱性，C 正确；胃复安的分子式应为 C14H22ClN3O2，D 错误。(3)，第一步为酚羟基的反应，酚羟基易被氧化，因此先根据题中已知信息转化为甲氧基，防止第二步中被氯气氧化；第二步为苯环上的取代反应，采用三氯化铁作催化剂与氯气反应。(4)(5)E 的化学式为 C6H16N2，只有 3 种氢原子，且有 NH 键，没有同一个 C 上连两个 N 原子的结构。说明高度对称，因此满足以上条件的同分异构体为2以 C2H
4、2为原料合成环丁烯类化合物 L 的路线如下：4已知：(1)A 由碳、氢、氧三种元素组成，相对分子质量是 30，则 A 的名称为_。(2)B 分子中的碳原子都在同一直线上，B 的结构简式为：_。(3)设计 CD、EF 两步反应的目的是_。(4)G 和 H 生成 I 的化学方程式为_。(5)化合物 X 是 I 的同分异构体，可与 FeCl3溶液发生显色反应，且能与 NaHCO3溶液反应放出 CO2，X 共有_种(不考虑立体异构)；其中核磁共振氢谱为五组峰，峰面积比为22211 的结构简式为_。答案 (1)甲醛(2)HOCH2CCCH 2OH(3)保护碳碳双键不被氧化(4)(5)13 解析 A 由碳
5、、氢、氧三种元素组成，相对分子质量是 30，则 A 是 HCHO；C 2H2与 HCHO 反应生成 B，根据 B 的分子式 C4H6O2，可知 C2H2与 HCHO 反应是加成反应，结合 E 的结构简式，B是 HOCH2CCCH 2OH；HOCH 2CCCH 2OH 与氢气 11 发生加成反应生成 C4H8O2，则 C是 HOCH2CH=CHCH2OH；HOCH 2CH=CHCH2OH 与 HCl 发生加成反应生成C4H9O2Cl，C 4H9O2Cl 的结构简式是 HOCH2CH2CHClCH2OH；HOCH 2CH2CHClCH2OH 被氧化为在氢氧化钠的醇溶液中发生消去反应生成 F，则 F
6、 是 HOOCCH=CHCOOH；由 I 逆推 G 是 ，H 是 ； 与溴的四氯化碳溶液5发生加成反应生成 J，则 J 是 ， 在氢氧化钠的醇溶液中发生消去反应生成 。(5)与 FeCl3溶液发生显色反应，说明含有苯环和酚羟基，且能与NaHCO3溶液反应放出 CO2，说明含有羧基，符合条件的 I 的同分异构体若苯环上有CH 3、OH、COOH 三个取代基有 10 种结构，若有OH、CH 2COOH 两个取代基有 3 种结构，共有13 种结构；其中核磁共振氢谱为五组峰，峰面积比为 22211 的结构简式为3H 是合成抗炎药洛索洛芬钠的关键中间体，它的一种合成路线如下：回答下列问题：(1)A 的名
7、称是_，H 中官能团名称是_。(2)反应的反应条件为_。(3)反应的化学方程式为_。反应类型为_。(4)反应除生成 H 外，还生成了另一种有机产物的结构简式为_。(5)符合下列条件的 G 的同分异构体有_种。.能发生银镜反应 .苯环上一氯取代物只有一种 .核磁共振氢谱有 4 组峰答案 (1) 甲苯 酯基、溴原子(2)光照 (3) CH3OH 取代反应(或酯浓 H2SO4 化反应) (4)HOCH2CH2OH(5)4解析 由 A、B、C 的分子式，结合 D 的结构简式，根据转化关系可知，A 为甲苯，A 中甲基上的氢原子被氯原子取代生成 B 为 ，B 发生取代反应生成 C 为 ；对比 D、F6结构
8、可知，D 发生取代反应生成 E 为 ，E 发生水解反应生成 F，F 与甲醇发生酯化反应生成 G，G 发生取代反应得到 H，同时还生成乙二醇，据此解答。(5)符合下列条件的 G 的同分异构体中能发生银镜反应，说明含有苯环上一氯取代物只有一种，说明苯环上只有一类氢原子；核磁共振氢谱有 4 组峰，说明苯环上取代基的氢原子还有 3 类，因此符合条件的有机物结构简式为共 4 种。4药物 Targretin (F)能治疗顽固性皮肤 T-细胞淋巴瘤，其合成路线如下图所示：已知：.RCOOH RCOCl(R 表示烃基或芳基) SOCl2 (1)反应的反应类型是_。(2)反应的化学方程式：_。(3)F 的分子式
9、是 C24H28O2，F 中含有的官能团：_。(4)写出满足下列条件 A 的两种同分异构体的结构简式(不考虑OO或 结7构)：_。a苯环上的一氯代物有两种b既能发生银镜反应又能发生水解反应(5)已知： (R、R为烃基)。以 2-溴丙烷和乙烯为原料， .R Br/Mg .H2O选用必要的无机试剂设计合成 的合成路线(用结构简式表示有机物，用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件)。答案 (1)氧化反应(2) H2O (3)碳碳双键、羧基(4)(5)H2C=CH2 CH2BrCH2Br Br2 NaOH/H2O HOCH2CH2OH OHCCHO O2， Cu .CH3CHBrCH3/Mg .
10、H2O 浓 H2SO4 解析 对二甲苯被酸性高锰酸钾氧化为对苯二甲酸，对苯二甲酸与甲醇发生酯化反应生成 B，根据信息 iii 可知，B 与 SOCl2反应生成 ； 与溴发生 1,4-加成生成(CH 3)2CBrCH=CHBrC(CH3)2，该有机物与氢气加成生成(CH 3)2CBrCH2CH2BrC(CH3)2，根据信息 ii 可知，(CH 3)2CBrCH2CH2BrC(CH3)2与 发生取代反应生成 ；8然后根据信息 i 可知，有机物 与 发生取代反应生成 ；在酸性条件下发生水解生成 (F)。(4)有机物 A 为对苯二甲酸，同分异构体满足 a.苯环上的一氯代物有两种，环上有两个取代基；b.
11、既能发生银镜反应又能发生水解反应，结构中含有 HCOO，具体结构如下：(5)乙烯与溴加成生成 BrCH2CH2Br，BrCH 2CH2Br 发生取代反应生成 HOCH2CH2OH，HOCH 2CH2OH被氧化为 OHCCHO，根据信息 (R、R为烃基)，并结合生成 .R Br/Mg .H2O物的结构简式可知，OHCCHO 与 CH3CHBrCH3在 Mg/H2O 条件下发生加成反应生成该有机物再发生消去反应生成具体合成流程如下：H 2C=CH2 CH2BrCH2Br Br2 HOCH2CH2OH OHCCHO NaOH/H2O O2， Cu .CH3CHBrCH3/Mg .H2O 浓 H2SO4
