1、- 1 -辽宁省沈阳市郊联体 2017-2018 学年高二下学期期末考试化学试题1. 生物柴油是指利用动植物油脂,经一系列反应生成的高级脂肪酸甲酯或乙酯,具有优良的燃料性能。下列说法不正确的是( )A. 硬脂酸甲酯的分子式为 C19H38O2B. 生物柴油与石化柴油的成分相同C. 可以利用“地沟油”制备生物柴油D. 生物柴油具有可再生、环保等优点【答案】B【解析】【分析】本题考查有机物的结构与性质。生物柴油是指由动植物油脂(脂肪酸甘油三酯)与醇(甲醇或乙醇)经酯交换反应得到的脂肪酸单烷基酯,最典型的是脂肪酸甲酯。生物柴油不含有烃,成分为酯类,生物柴油是通过榨取含有油脂的植物种子获得,是含氧量极
2、高的复杂有机成分的混合物。【详解】硬脂酸甲酯的结构简式为 C17H35COOCH3,分子式为 C19H38O2,A 正确;生物柴油不含有烃,成分为酯类,而柴油只含有烃,成分不相同,B 错误;“地沟油”中含有动植物油脂,动植物油脂与醇反应可制备生物柴油,C 正确;生物柴油是清洁的可再生能源,D 正确。故选 B。【点睛】生物柴油是清洁的可再生能源,它以大豆和油菜籽等油料作物、油棕和黄连木等油料林木果实、工程微藻等油料水生植物以及动物油脂、废餐饮油等为原料制成的液体燃料,是优质的石油柴油代用品。生物柴油是典型“绿色能源” ,大力发展生物柴油对经济可持续发展,推进能源替代,减轻环境压力,控制城市大气污
3、染具有重要的战略意义。2. NA代表阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是( )A. 常温下,60g 甲醛和乙酸的混合物,在氧气中完全燃烧生成 CO2的分子数为 2NAB. 标况下,4.48LCl 2与 0.2molFe 充分反应,转移电子数为 0.6NAC. 0.lmol/L 的 Ba(OH)2溶液,含 OH-个数为 0.2NAD. 1mol 葡萄糖中含共价键数为 22NA【答案】A【解析】- 2 -【分析】本题考查了阿伏伽德罗常数的有关计算。A.甲醛和乙酸的最简式相同,最简式相同的物质,只要总质量一定,无论以何种比例混合,完全完全燃烧生成 CO2的量为定值;B. 等物质的量的 Cl2与 Fe
4、 充分反应生成 FeCl3时,铁过量,以 Cl2的物质的量计算转移电子数;C.缺少0.lmol/L 的 Ba(OH)2溶液的体积,无法计算 OH-的物质的量;D. 葡萄糖分子中含有共价键数为 24。【详解】甲醛和乙酸的最简式都为 CH2O,1mol 甲醛燃烧生成 1mol CO2,60gCH 2O 的物质的量是 2mol,则在氧气中完全燃烧生成 CO2的分子数为 2NA,A 正确;标况下,4.48LCl 2的物质的量为 0.2mol,等物质的量的 Cl2与 Fe 充分反应生成 FeCl3时,铁过量,0.2molCl 2完全反应转移电子数为 0.4NA,B 错误;缺溶液的体积,无法计算 0.lm
5、ol/L 的 Ba(OH)2溶液中 OH-的物质的量,C 错误;葡萄糖分子中含有 5 个 HO 键、5 个 CO 键、1 个 C=O 键、7 个 HC 键、5 个 CC 键,共价键数为 24,则 1mol 葡萄糖中含共价键数为 24NA,D 错误。故选 A。【点睛】阿伏加德罗常数是历年高考的“热点”问题,这是由于它既考查了学生对物质的量、粒子数、质量、体积等与阿伏加德罗常数关系的理解,又可以涵盖多角度的化学知识内容。要准确解答好这类题目,一是要掌握好以物质的量为中心的各化学量与阿伏加德罗常数的关系;二是要准确弄清分子、原子、化学键的构成关系。3. 下列分类方式不正确的是( )A. 胶体:豆浆、
6、烟雾、烟水晶、鸡蛋清B. 电解质:氯化钠、碳酸钙、浓硫酸、氢氧化铁胶体C. 化学变化:颜色反应、蛋白质变性、石油的裂解、橡胶的硫化D. 物理变化:萃取、蒸馏、重结晶、焰色反应【答案】B【解析】【分析】本题考查物质的分类。电解质是指在熔融状态或水溶液中电离的化合物,混合物既不是电解质,也不是非电解质。【详解】豆浆和鸡蛋清为液溶胶、烟雾为气溶胶、烟水晶为固溶胶,A 正确;浓硫酸、氢氧化铁胶体是混合物既不是电解质,也不是非电解质,B 错误;颜色反应、蛋白质变性、石油的裂解和橡胶的硫化都有新物质生成,属于化学变化,C 正确;萃取、蒸馏、重结晶、焰色- 3 -反应都没有新物质生成,属于物理变化,D 正确
7、。故选 B。【点睛】解答本题要掌握物质的分类方法和组成等方面的内容,只有这样才能对相关方面的问题做出正确的判断。空气本身不是气溶胶,气溶胶是液态或固态微粒在空气中的悬浮体系,雾、烟、霾、轻雾(霭)、微尘和烟雾等,都是天然的或人为的原因造成的大气气溶胶。4. 室温下,下列各组粒子在指定溶液中能大量共存的是( )A. c(Fe3+)=1 mol/L 的溶液中:Na +、SCN -、ClO -、SO 42-B. 0.1 mol/LAl2(SO4)3溶液中:Cu 2+、NH 4+、NO 3、HCO 3C. c(H+)c(OH -)=110-12的溶液中:Ba 2+、K +、CH 3COO、Cl D.
8、能使甲基橙变红的溶液中:CH 3CHO、Na +、SO 42-、NO 3【答案】C【解析】【分析】本题考查离子共存。A.Fe 3+与 SCN-发生络合反应、与 ClO-发生双水解反应;B.Al 3+与 HCO3发生双水解反应;C该溶液中存在大量 OH-离子,四种离子之间不反应,都不与氢离子反应;D.能使甲基橙变红的酸性溶液中,CH 3CHO 与 NO3发生氧化还原反应。【详解】Fe 3+和 ClO-、SCN -之间反应,在溶液中不能大量共存,A 错误;Al 3+与 HCO3发生双水解反应,在溶液中不能大量共存,B 错误;c(H +)c(OH -)=110-12的溶液中存在大量 OH-离子,Ba
9、 2+、K +、CH 3COO、Cl 之间不反应,都不与 OH-离子反应,在溶液中能够大量共存,C 正确;能使甲基橙变红的溶液为酸性溶液,酸性溶液中,CH 3CHO 与 NO3发生氧化还原反应,在溶液中不能大量共存,D 错误。故选 C。【点睛】答题时注意明确离子不能大量共存的一般情况,如能发生复分解反应的离子之间;能发生氧化还原反应的离子之间;能发生络合反应的离子之间(如 Fe 3+和 SCN -)等。还应该注意题目所隐含的条件,如溶液的酸碱性,据此来判断溶液中是否有大量的 H+或 OH-。设问是“可能”共存,还是“一定”共存等。5. 下列指定反应的方程式正确的是A. 硫化亚铁与浓硫酸混合加热
10、:FeS+2H +=Fe2+H2SB. 酸化 NaIO3和 NaI 的混合溶液:I +IO3+6H+=I2+3H2OC. 向碳酸氢铵溶液中加入足量石灰水:HCO 3-+Ca2+OH-=CaCO3+H 2O- 4 -D. 乙醛与新制氢氧化铜溶液混合加热: CH 3CHO+2Cu(OH) 2+OH CH3COO+Cu2O+3H 2O【答案】D【解析】【分析】本题考查离子方程式书写的正误判断,A.硫化亚铁与浓硫酸混合加热发生氧化还原反应,硫化亚铁是还原剂,浓硫酸是氧化剂,氧化产物是三价的铁离子和二氧化硫,还原产物是二氧化硫;B.电荷不守恒、得失电子数目不守恒;C.向碳酸氢铵溶液中加入足量石灰水,二者
11、反应生成碳酸钙沉淀、一水合氨和水;碱性条件下,乙醛与新制氢氧化铜溶液混合加热生成醋酸盐、氧化亚铜沉淀和水。【详解】硫化亚铁与浓硫酸混合加热发生氧化还原反应,反应的离子方程式为:2FeS+20H+7SO42-=2Fe3+9SO2+10H 2O,A 错误;电荷不守恒、得失电子数目不守恒,正确的离子方程式为:5I +IO3+6H+=3I2+3H2O,B 错误;碳酸氢铵溶液与足量石灰水反应生成碳酸钙沉淀、一水合氨和水,离子方程式为:NH 4+Ca2+HCO3-+2OH-CaCO 3+H 2O+NH3H2O,C 错误;乙醛与新制氢氧化铜溶液混合加热生成醋酸盐、氧化亚铜沉淀和水,反应的离子方程式为:CH3
12、CHO+2Cu(OH) 2+OH CH3COO+Cu2O+3H 2O,D 正确。故选 D。【点睛】把握发生的反应及离子反应的书写方法为解答的关键,侧重复分解反应、氧化还原反应的离子反应考查,答题时注意离子反应中保留化学式的物质及得失电子数目和电荷守恒。6. 下列氯代烃中不能由烯烃与氯化氢加成直接得到的有( )A. 2 一乙基4氯1丁烯 B. 氯代环己烷C. 2,2,3,3四甲基1氯丁烷 D. 3 一甲基3氯戊烷【答案】C【解析】【分析】本题考查加成反应。A.2 一乙基4氯1丁烯可由 CH2=C(CH2CH3)CH=CH2与氯化氢加成直- 5 -接得到;B.氯代环己烷环己烯 与氯化氢加成直接得到
13、;C.2,2,3,3四甲基1氯丁烷没有对应烯烃,不能由烯烃与氯化氢加成直接得到;D.3 一甲基3氯戊烷可由2戊烯 CH3CH=CHCH2CH3与氯化氢加成直接得到。【详解】2 一乙基-4-氯-1-丁烯的结构简式为 CH2=C(CH2CH3)CH2CH2Cl,可由 CH2=C(CH2CH3)CH=CH2与氯化氢加成直接得到,A 不选;氯代环己烷的结构简式为 ,可由环己烯 与氯化氢加成直接得到,B 不选;2,2,3,3四甲基1氯丁烷的结构简式为(CH3)3CC(CH3)2CH2Cl,没有对应烯烃,则不能由烯烃与氯化氢加成直接得到,C 选;3 一甲基3氯戊烷的结构简式为 CH3CH2CH(Cl)CH
14、 2CH3,可由 2戊烯 CH3CH=CHCH2CH3与氯化氢加成直接得到,D 不选。故选 C。7. 某化工厂由于操作失误,反应釜中残留大量金属钠,危险性极大。请选择最合理、最安全的处理方案( )A. 打开反应釜,用工具将反应釜内金属钠取出B. 向反应釜内加水,通过化学反应使钠转化成溶液流出C. 向反应釜中加入乙醇,放出产生的气体和溶液D. 通入氧气,将钠氧化成氧化钠,再加水溶解除去【答案】C【解析】【分析】本题主要考查的是实验室安全及钠的相关化学知识。金属钠性质很活泼,反应釜中存在金属钠,说明反应釜中一定存在有机物;金属钠能与和氧气和水剧烈反应且放出大量热;甲醇和钠反应较缓慢。【详解】由于金
15、属钠量大,取出过程中,与空气中氧气或水蒸气反应,反应放热可能会引燃保存金属钠的有机物,发生危险,A 错误;钠很活泼,遇水立即发生剧烈反应同时生成氢气,导致反应釜中气体压强增大,能产生爆炸,B 错误;钠与乙醇反应,反应速度相对缓慢,若- 6 -能导出氢气和热量,则应更安全、更合理,C 正确;通入氧气,将钠氧化成氧化钠会放出大量的热,可能会引燃保存金属钠的有机物,发生危险,D 错误。故选 C。【点睛】该题侧重对实验基础知识的检验和训练,学会在实验过程中处理常见意外事故的方法是解题的关键。8. 根据下列实验操作和现象所得到的结论正确的是( )A. A B. B C. C D. D【答案】B【解析】【
16、分析】本题考查化学实验方案评价。A.蔗糖水解后,检验葡萄糖应在碱性条件下;B.蛋白质的盐析是可逆过程;C.苯酚能和浓溴水发生取代反应生成三溴苯酚白色沉淀,三溴苯酚能溶于苯酚;D.苯酚过量,在酸性催化剂作用下,缩聚成线型结构的热塑性酚醛树脂,甲醛过量,在碱性催化剂作用下,缩聚成网状(体型)结构的热固性酚醛树脂。【详解】蔗糖水解后,检验葡萄糖应在碱性条件下,没有加碱至碱性,与银氨溶液不反应,不能说明是否水解,A 错误;向鸡蛋清中加入饱和硫酸钠溶液,可以观察到的现象为析出沉淀,说明饱和硫酸钠溶液可使蛋白质的溶解性变小,此过程叫做蛋白质的“盐析” ,为物理变化,再向试管里加入足量的蒸馏水,观察到的现象
17、是变澄清,盐析是可逆过程,B 正确;苯酚能和浓溴水发生取代反应生成三溴苯酚白色沉淀,三溴苯酚能溶于苯酚,所以得不到白色沉淀,该实验结论错误,C 错误;苯酚过量,在酸性催化剂作用下,线型结构的热塑性酚醛树脂,线型结构的热塑性酚醛树脂能乙醇,网状(体型)结构的热固性酚醛树脂不溶于任何溶剂,D 错误。- 7 -故选 B。【点睛】把握有机物的性质、物质的鉴别、实验现象为解答的关键,侧重分析与实验能力的考查,注意实验的评价性分析。9. 美林(主要成分为布洛芬)和百服宁(主要成分为对乙酰氨基酚)是生活中两种常用的退烧药,其主要成分的结构简式如下,下列说法不正确的是( )A. 布洛芬的分子式为 C13H18
18、02B. 二者均可与 NaHC03溶液反应,产生 C02气体C. 布洛芬的核磁共振氢谱共有 8 组峰D. 己知肽键在碱性条件下可以水解,则 Imol 对乙酰氨基酚与氢氧化钠溶液反应,消耗2molNaOH【答案】B【解析】【分析】布洛芬的分子式为 C13H1802,官能团为羧基,磁共振氢谱共有 8 组峰,可与 NaHC03溶液反应产生 C02气体;对乙酰氨基酚 C8H1802,官能团为(酚)羟基和肽键,不能与 NaHC03溶液反应,在碱性条件下可以水解,肽键和(酚)羟基均能与氢氧化钠溶液反应。【详解】由结构简式可知布洛芬的分子式为 C13H9NO2,A 正确;对乙酰氨基酚的官能团为(酚)羟基和肽
19、键,不能与 NaHC03溶液反应,B 错误;由结构简式可知布洛芬的结构对称,磁共振氢谱共有 8 组峰,C 正确;对乙酰氨基酚在碱性条件下可以水解,肽键和(酚)羟基均能与氢氧化钠溶液反应,则 Imol 对乙酰氨基酚与氢氧化钠溶液反应,消耗 2molNaOH,D 正确。故选 B。【点睛】有机物分子中含有羧基可与 NaHC03溶液反应产生 C02气体;能与 NaOH 溶液发生反应的有机物酚、羧酸、卤代烃(NaOH 水溶液:水解;NaOH 醇溶液:消去)、酯:(水解,不加热反应慢,加热反应快) 、氨基酸和蛋白质等。10. 乙基香草醛(3-乙氧基-4-羟基苯甲醛)是一种广泛使用的可食用香料。与乙基香草醛
20、互为同分异构体,遇 FeCl3溶液显紫色,且苯环上只有两个侧链的酯类的同分异构体种类有( - 8 -) A. 6 种 B. 15 种 C. 18 种 D. 21 种【答案】C【解析】【分析】遇 FeCI3溶液显紫色,说明乙基香草醛的同分异构体中含有羟基;苯环上只有两个侧链,酯基和羟基分别有邻、间、对的位置关系;酯基可能为COOCH 2CH3、CH 2COOCH3、OOCCH2CH3、CH 2OOCCH3、CH 2CH2OOCH、CH(CH 3)OOCH。【详解】乙基香草醛的分子式为 C9H10O3,不饱和度为 5;乙基香草醛的同分异构体遇 FeCl3溶液显紫色,说明含有羟基;苯环上只有两个侧链
21、,则酯基和羟基分别有邻、间、对的位置关系;依据乙基香草醛的分子式和不饱和度可知酯基可能为COOCH 2CH3、CH 2COOCH3、OOCCH2CH3、CH 2OOCCH3、CH 2CH2OOCH、CH(CH 3)OOCH,则乙基香草醛的同分异构体共有36=18 种,答案 C 正确。故选 C。【点睛】对于含有苯环和酯基结构的有机物,我们可以先写出除酯基之外的其它结构,再将酯基插入不同位置,这样的方法叫插入酯基法。如本题去掉羟基、苯环和酯基后,剩余部分为CH 2CH3,酯基可以插入CH 3中的碳氢之间、CH 2之间、CH 2CH3中的碳碳之间、苯环和碳之间。11. “花卉保鲜剂”是一种可以延长花
22、期的试剂。下表是 500mL“鲜花保鲜剂”中含有的成分,阅读后回答下列问题:(1)下列“花卉保鲜剂”的成分中,属于非电解质的是_。- 9 -A.高锰酸钾 B硫酸钾 C蔗糖 D.硝酸银 E水(2)“鲜花保鲜剂”中 K+(阿司匹林中不含 K+)的物质的量浓度为_mol/L。(3)配制上述 500mL“鲜花保鲜剂”所需的仪器有:天平、烧杯、药匙、量筒、胶头滴管、_。 (在横线上填写所缺仪器的名称)(4)在溶液配制过程中,下列操作会使配制结果浓度偏低的是_。A.定容时俯视容量瓶刻度线B容量瓶在使用前未干燥,里面有少量蒸馏水C转移溶液时未洗涤烧杯D.定容摇匀后发现液面低于容量瓶的刻度线,但未做任何处理E
23、加水时超过刻度线,用胶头滴管吸出F未冷却至室温就注入容量瓶定容(5)“花卉保鲜剂”中高锰酸钾的主要作用是_。【答案】 (1). C (2). 0.022 (3). 玻璃棒、500mL 容量瓶 (4). C、E (5). 吸收乙烯(或延长花期、或杀菌延长鲜花寿命等合理给分)【解析】【分析】本题考查配制一定物质的量浓度的溶液。【详解】 (1)蔗糖在水溶液和熔融状态下均不能导电,属于非电解质,而硫酸钾、高锰酸钾、硝酸银的水溶液均可以导电,故答案为 C;(2)先由 可知 n(K2SO4)= =0.005mol,n(KMnO 4)= =0.001mol,再由 K2SO42K +可知 n(K+)=20.0
24、05mol=0.01mol,由 KMnO4K +可知 n(K+)= n(KMnO4)= 0.001mol,则鲜花保鲜剂中总的 n(K+)=0.011mol,c(K +)= =0.022 mol/L;(3)因配制 500mL 溶液,则需选用500mL 容量瓶,最后需胶头滴管定容,则配制上述 500mL“鲜花保鲜剂”所需的仪器有天平、烧杯、药匙、量筒、胶头滴管、玻璃棒、500mL 容量瓶;(4)定容时观察液面俯视,所配溶液体积偏小,导致所配溶液浓度偏高;容量瓶在使用前内有少量蒸馏水,不影响 n 和 V,所以对配制结果没有影响;转移溶液后的烧杯未洗涤,则移入容量瓶内溶质的 n 减少,所配溶液浓度偏低
25、;定容摇匀后发现液面低于容量瓶的刻度线,一部分溶液留在瓶塞与瓶口之间,未做任何处理,对所配溶液浓度无影响;定容时,加水超过了刻度线,再用胶头滴管将过线的液体吸出,导致物质的量减少,配制浓度偏低;热溶液注入容量瓶会导致容量瓶热膨胀,- 10 -体积变大,最终导致溶液浓度变小。正确答案为 C、E;(5)高锰酸钾只是一种强氧化剂,可以起到杀菌作用,延长鲜花寿命;同时也可以吸收花卉释放出的乙烯,延长花期。【点睛】配置一定物质的量浓度的溶液是高中化学很重要的实验,侧重培养学生逻辑思维能力和严谨的规范实验操作能力,分析问题解决问题的能力,误差分析是本题的难点。12. 按要求完成下列问题:(1)反2-丁烯的
26、结构简式_;(2) 的名称为_;(3)丙氨酸在一定条件下发生缩聚反应的方程式:_; (4) 单体的结构简式_。【答案】 (1). (2). 2-丁醇 (3). (4). CH2=CH-CH=CH2【解析】【分析】本题考查有机物的表示方法。 (1)烯烃具有顺反异构,两个相同的原子或原子团排列在双键的同一侧称为顺式异构,两个相同的原子或原子团排列在双键的不同一侧称为反式异构;(2)含有官能团的有机物命名时,要选含官能团的最长碳链作为主链,官能团的位次最小;(3)丙氨酸含有羧基和氨基,可脱水发生缩聚反应生成蛋白质;(4)加聚反应是将双键打开变成单键,并且收尾相连组成的高分子化合物。在进行单体分解的时
27、候一般分为两种情况:单烯烃加聚和二烯烃加聚,如果是单烯烃加聚的情况,变成单体只要将左右的半根键放到中间形成双键即可,如果是二烯烃加聚,那么高分子化合物中会在 2 处形成双键,变成单体会形成 1,3 形式的二烯烃结构。【详解】 (1)2丁烯的结构简式为:CH 3CH=CHCH3,两个相同的原子或原子团排列在双键的同一侧称为顺式异构,两个相同的原子或原子团排列在双键的异侧称为反式异构,反2-丁- 11 -烯的结构简式为: ;(2) 的官能团为羟基,属于醇类,命名时,应使羟基的位次最小,其名称为 2-丁醇;(3)丙氨酸分子中含有羧基和氨基,含有羧基和氨基脱水发生缩聚反应生成蛋白质,反应的化学方程式为
28、:;(4) 的链节中含有碳碳双键,则单体一定含有二烯烃,结合链节的碳原子数可知另一个单体为单烯烃,单体的结构简式为: 和 CH2=CH-CH=CH2。【点睛】加聚产物寻找单体的口诀为单键两两断,双键四个碳;单键变双键,双键变单键。缩聚产物寻找单体的方法为将链节上的 或 分解,在 上补充OH 形成COOH,在O或NH上补充 H,形成OH 或NH 2,即可得到对应单体。13. 某化学兴趣小组设计如图所示装置(夹持、加热仪器略) ,模拟工业生产三氯乙醛(CCl3CHO)的方法,由乙醇与氯气作用,制得三氯乙醛。查阅资料,有关信息如下:制备反应原理:可能发生的副反应:相关物质的相对分子质量及部分物理性质
29、:- 12 -(1)仪器 C 和 E 的名称分别是_,_。(2)仪器 A 中发生反应的离子方程式为_ 。(3)该装置 C 最好采用_加热的方法,以控制反应温度在 70左右。(4)该设计流程中存在一处缺陷,该缺陷可能引起的后果是_。(5)反应结束后,从 C 中的混合物中分离出 CCl3COOH 的方法是_(填名称) 。【答案】 (1). 三颈瓶(或三口瓶) (2). (球形)冷凝管 (3). 2MnO4- + 10Cl- + 16 H+ = 2Mn2+ + 5Cl2+ 8H2O (4). 水浴 (5). 引入杂质 C2H5Cl 和 CCl3COOH (6). 蒸馏【解析】【分析】本题考查有机物制
30、备。A 装置利用高锰酸钾溶液与浓盐酸制备氯气,B 装置用饱和食盐水除去氯气中的 HCl,C 装置氯气与乙醇反应中反应制备 CCl3CHO,D 装置盛放氢氧化钠溶液,吸收尾气中氯气和 HCl,防止污染空气。【详解】 (1)根据仪器构造可知 C 是三颈烧瓶、E 是球形冷凝管;(2)仪器 A 中高锰酸钾溶液与浓盐酸制备氯气,反应中高锰酸钾做氧化剂被还原为氯化锰,氯化氢做还原剂被氧化为氯气,反应的离子方程式为:MnO 4- + 10Cl- + 16 H+ = 2Mn2+ + 5Cl2+ 8H2O;(3)装置 C中控制反应温度在 70左右,应采取水浴加热,达到受热均匀,偏于控制温度的目的;(4)由题给装
31、置可知,生成的氯气中含有水蒸气,氯气能与水反应生成 HCl 与 HClO,HCl和 HClO 能与乙醇发生副反应生成 C2H5Cl 和 CCl3COOH,应在装置 B 和 C 之间增加一个干燥装置,除去氯气中的水蒸气;(5)CCl 3COOH 溶于乙醇与 CCl3CHO,应采取蒸馏方法进行分离。【点睛】本题侧重于考查实验探究能力,答题的关键是明确反应原理与各装置作用,掌握常用物质分离提纯方法,注意对题目信息的应用。14. 己知苯可以进行如下转化:回答下列问题:(1)通过_方法可以确定 A 的相对分子质量,B 的核磁共振氢谱峰面积比为_(2)反应的化学方程式方程式为 _。(3)除去溴苯中混有的溴
32、单质,所选用的试剂和分离方法为_。- 13 -(4)B 在碱的水溶液中加热反应生成 D,D 的同分异构体中,可以发生银镜反应的有_种。【答案】 (1). 质谱法 (2). 1:4:4:2 (3). (4). NaOH 溶液(或其他常用碱液)分液 (5). 8 【解析】【分析】本题考查有机物的合成。苯在 Fe 作催化剂时,与液溴发生取代反应生成溴苯;苯在 Pd/C 作催化剂时,发生加成反应生成环己烷;环己烷在光照条件下,与氯气发生取代反应,生成一氯环己烷;一氯环己烷在氢氧化钠醇溶液中,加热发生消去反应生成环己烯。【详解】 (1)质谱法可以测定有机物的相对分子质量,在质谱图中,最大的质荷比就是有机
33、物的相对分子质量;B 为 ,由于结构对称分子中含有 4 类氢原子,核磁共振氢谱峰面积比为 1:22:22:2=1:4:4:2;(2)反应为 在氢氧化钠醇溶液中,加热发生消去反应生成环己烯,反应的化学方程式为: ;(4)溴和与氢氧化钠反应,所以除去溴苯中的溴,应选用的试剂为氢氧化钠溶液。溴苯不溶于水,所以通过分液漏斗分液即可;(5) 在碱的水溶液中加热反应生成 ,的分子式为 C6H12O,不饱和度为 2, 的同分异构体,可以发生银镜反应,说明分子中含有醛基,则剩余部分为C 5H11,C 5H11有 8 种,则符合条件的 C6H12O 属于醛的同分异构体有 8 种。【点睛】把握有机合成流程中的官能
34、团变化、有机反应为解答的关键,试题侧重分析与推断能力的考查。15. 聚芳酯(PAR)是分子主链上带有苯环和酯基的特种工程塑料,在航空航天等领域应用广泛。下图是利用乙酰丙酸 合成聚芳酯 E 的路线(省略部分产物):- 14 -己知:(1)A 生成 B 的反应类型为_,B 与 D 的反应类型为_ 。(2)A 的结构简式为_。(3)C 分子的核磁共振氢谱中有_ 个吸收峰;同时符合下列要求的 C 的同分异构体有_种。能发生银镜反应 能与 NaHCO3溶液反应 遇 FeCl3溶液显紫色(4)己知尿素 中氮原子上的氢原子,在一定条件下可以像苯酚中苯环上的氢原子那样与甲醛发生加成反应,并可缩聚成线型结构,形
35、成聚醚类脲甲醛树脂。请写出尿素与甲醛按照 1:2 的配比,发生聚合反应形成线型脲甲醛树脂的化学方程式_。【答案】 (1). 取代 (2). 缩聚 (3). (4).4 (5). 10 (6). 【解析】【分析】- 15 -本题考查有机推断与合成。根据转化关系可知间二甲苯在酸性高锰酸钾溶液的作用下,被氧化生成了 ,则 C 的结构简式为 ;结合题给信息可知,与 SOCl2发生反应生成 ,则 D 的结构简式为 ;由聚芳酯 E 得结构简式逆推可知 B 为 ,进而可推知 A 为 。【详解】 (1)A 生成 B 的反应为 与乙醇在浓硫酸作用下,共热发生酯化反应生成 和水;B 与 D 的反应为 和 发生缩聚
36、反应生成聚芳酯 E。 (2)由分析可知 A 的结构简式为 。 (3)C 的结构简式为 , 结构对称,分子中含有 4 类氢原子,核磁共振氢谱中有 4 个吸收峰;C 的分子式为 C8H6O4,C 的同分异构体中能发生银镜反应,说明含有醛基,能与 NaHCO3溶液反应,说明含有羧基,遇 FeCl3溶液显紫色,说明含有(酚)羟基。若醛基和羧基处于邻位,则羟基在苯环上的同分异构体有 4 种,若醛基和羧基处于间位,则羟基在苯环上的同分异构体有 4 种,若醛基和羧基处于对位,则羟基在苯环上的同分异构体有 2 种,共有 10 种。 (5)由题给信息可知,尿素去掉两个氨基上的一个氢原子,甲醛去掉羰基氧,发生缩聚
37、反应生成线型脲甲醛树脂,反应的化学方程式为:- 16 -。【点睛】推断有机物最关键的是找准突破口,通常是先有机物的转化关系和试题中提供的信息,判断有机物可能存在的官能团和性质。再综合各种信息,确定有机物的结构简式。16. 由芳香烃 A 制备某种药物 H 的合成路线如下图所示:己知:有机物 B 苯环上只有两种不同环境的氢原子;两个羟基连在同一碳上不稳定,易脱水形成羰基或醛基;(1)有机物 B 的名称为 _。(2) 1molH 与浓溴水反应,最多消耗_ mol Br 2。(3)由 G 生成 H 所需的“一定条件”为_。(4)写出 E 转化为 F 的化学方程式:_(5)请仿照上述合成路线,设计由 和
38、丙醛 合成的流程图:_其他试剂任选) 。【答案】 (1). 对溴甲苯(或 4-溴甲苯) (2). 4 (3). 银氨溶液加热(或新制的氢氧化铜溶液) (4). (5). - 17 -【解析】【分析】本题考查有机推断与合成。由有机物 B 苯环上只有两种不同环境的氢原子可知,A 为甲苯,在铁作催化剂作用下,甲苯与液溴发生苯环对位上的取代反应生成对溴甲苯,B 为对溴甲苯;高温高压下,对溴甲苯在氢氧化钠溶液中发生水解反应生成对甲基苯酚,则 C 为对甲基苯酚;由信息可知,对甲基苯酚与双氧水反应生成 ,则 D 为 ;在光照条件下与氯气反应,取代甲基上的氢原子得到 ,则 E为 ;结合信息可知 在氢氧化钠溶液
39、中共热发生水解反应生成 ;结合信息可知,在氢氧化钠溶液中 与乙醛反应生成 ,则 G 为 ; 经氧化和酸化得到 H( ) 。【详解】 (1)由有机物 B 苯环上只有两种不同环境的氢原子可知,A 为甲苯,在铁作催化剂作用下,甲苯与液溴发生苯环对位上的取代反应生成对溴甲苯;(2)H 为 ,分子中含有 2 个(酚)羟基、1 个碳碳双键和 1 个羧基,则 1molH 与浓溴水反应,最多消耗4molBr2;(3)由 G 生成 H 需氧化和酸化,则“一定条件”为 G 发生银镜反应或菲林反应或- 18 -催化氧化;(4)E 转化为 F 的反应为 在氢氧化钠溶液中共热发生水解反应生成 ,反应的化学方程式为:;(5)由逆推法结合题给信息可知,在氢氧化钠溶液中 与乙醛共热反应生成 ; 催化氧化得到; 在氢氧化钠溶液中共热发生水解反应生成 ,合成路线如下:【点睛】本题较全面地考查了考生对有机物的性质、物质的反应类型、物质之间的相互转化关系和一些基本概念、基本理论的掌握和应用能力;进行结构简式的判断时,注意结合题目中已知的进行分析,找出不同之处,这些地方是断键或生成键,一般整个过程中碳原子数和碳的连接方式不变,从而确定结构简式。