1、第12题 有机合成与推断(选修5) 复习建议：4课时(题型突破2课时 习题2课时),1.(2018课标全国，36)化合物W可用作高分子膨胀剂，一种合成路线如下：,回答下列问题： (1)A的化学名称为_。 (2)的反应类型是_。 (3)反应所需试剂、条件分别为_。 (4)G的分子式为_。 (5)W中含氧官能团的名称是_。 (6)写出与E互为同分异构体的酯类化合物的结构简式(核磁共振氢谱为两组峰，峰面积比为11)_。,(7)苯乙酸苄酯( )是花香型香料，设计由苯甲醇为起始原料制备苯乙酸苄酯的合成路线(无机试剂任选)_ _。,2.(2018课标全国，36)以葡萄糖为原料制得的山梨醇(A)和异山梨醇(
2、B)都是重要的生物质转化平台化合物。E是一种治疗心绞痛的药物。由葡萄糖为原料合成E的路线如下：,回答下列问题： (1)葡萄糖的分子式为_。 (2)A中含有的官能团的名称为_。 (3)由B到C的反应类型为_。 (4)C的结构简式为_。 (5)由D到E的反应方程式为_。,(6)F是B的同分异构体。7.30 g的F与足量饱和碳酸氢钠反应可释放出2.24 L二氧化碳(标准状况)，F的可能结构共有_种(不考虑立体异构)；其中核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为311的结构简式为_。,3.(2018课标全国，36)近来有报道，碘代化合物E与化合物H在CrNi催化下可以发生偶联反应，合成一种多官能团的化合物Y，
3、其合成路线如下：,(5)Y中含氧官能团的名称为_。,(6)E与F在CrNi催化下也可以发生偶联反应，产物的结构简式为_。 (7)X与D互为同分异构体，且具有完全相同官能团。X的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢，其峰面积之比为332。写出3种符合上述条件的X的结构简式,_。,化学,4.(2017课标全国，36)化合物H是一种有机光电材料中间体。实验室由芳香化合物A制备H的一种合成路线如下：,回答下列问题： (1)A的化学名称为_。 (2)由C生成D和E生成F的反应类型分别为_、_。 (3)E的结构简式为_。 (4)G为甲苯的同分异构体，由F生成H的化学方程式为,_ _。 (5)芳香化合物X是
4、F的同分异构体，X能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2，其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢，峰面积比为6211，写出2种符合要求的X的结构简式_。,回答下列问题： (1)A 的化学名称为_。 (2)B的结构简式为_，其核磁共振氢谱显示为_组峰，峰面积比为_。 (3)由C生成D的反应类型为_。 (4)由D生成E的化学方程式为_ _。 (5)G中的官能团有_、_、_。(填官能团名称) (6)G的同分异构体中，与G具有相同官能团且能发生银镜反应的共有_种。(不含立体异构),命题调研(20142018五年大数据),通过对五年高考的统计分析可以看出，高考选考模块中的有机化学题，基本上是运用典型的有机
5、合成路线， 将信息和问题交织在一起，以新药、新材料合成为线索，环环相扣，串联多个有机性质进行考查。此类试题陌生度高、联系生产实际和科技成果，起点高、新颖性强，与中学所学有机化学基础知识联系密切，几乎涵盖了所有重点知识，如结构简式及同分异构体的书写、重要的有机反应方程式的书写、反应类型判断、官能团的名称、反应条件等，既能较好地考查考生知识运用及信息迁移能力，也能较好地考查分析、推理、创新的能力。预测2019年高考中仍会以新的合成材料、新药物、新颖的实用有机物等新型的有机分子为载体，利用有机物官能团的转化，特别是以重要的有机化学反应为考查点，以各种常见物质的性质、结构简式、同分异构体的书写为重点进
6、行设问，特别需要注意的是利用题给信息设计简短合成路线将是有机化学选考题的命题重点与难点，复习时给予特别关注。,【规范答题】 找关键词，按要求书写； 名称不能出现错别字； 结构简式不规范：苯环写错、漏“H”多“H”，转接方式不符合习惯。,答案 (1)羧基(关键词为“酸性”) (2)醛基(关键词为“含氧”) (3)不规范，苯环碳原子数目不够 不规范，多“H” 不规范，原子书写顺序错误,命名关键：确定类别 选准主链 注意细节(如数字与汉字不能直接相连),答案 3，4-二甲基己烷 2-乙基-1-丁烯(主链必须含双键) 2，3-二甲基1，3-丁二烯 邻甲基乙苯 3-甲基-2-氯丁烷 3-甲基-2-乙基-
7、1-丁醇 2-甲基丙醛 甲酸异丙酯,1常见限制条件与结构关系总结,2解题思路,(1)思维流程 根据限定条件确定同分异构体中所含官能团。 结合所给有机物有序思维：碳链异构官能团位置异构官能团类别异构。 确定同分异构体种数或根据性质书写结构简式。 (2)判断多元取代物的同分异构体的方法 定一移一法 对于二元取代物同分异构体的判断，可固定一个取代基的位置，再改变另一个取代基的位置以确定同分异构体的数目。如分析C3H6Cl2的同分异构体，先固定其中一个Cl的位置，移动另一个Cl。,定二移一法 对于芳香化合物中若有3个取代基，可以固定其中2个取代基的位置为邻、间、对的位置，然后移动另一个取代基的位置以确
8、定同分异构体的数目。,示例3 (以分子式为C9H10O2为例),属于芳香族化合物 能与银氨溶液反应产生光亮的银镜 能与NaOH溶液反应,(2)若为OOCH，插入“CH2”图示如下：,第三步：算总数 答案 17,能使溴的四氯化碳溶液褪色； 1 mol该同分异构体与足量饱和NaHCO3反应产生88 g气体。,答案 18,1表达方式：合成路线图,2有机合成方法：多以逆推为主，其思维途径是,(1)首先确定要合成的有机物属于何种类型，以及题中所给的条件与所要合成的有机物之间的关系。 (2)以题中要求最终物质为起点，考虑这一有机物如何从另一有机物甲经过一步反应制得。若甲不是所给已知原料，需再进一步考虑甲又
9、是如何从另一有机物乙经一步反应制得，过程中需要利用给定(或隐藏)信息，一直推导到题目给定的原料为终点。,示例6 以熟悉官能团的转化为主型 请设计以CH2=CHCH3为主要原料(无机试剂任用)制备CH3CH(OH)COOH的合成路线流程图(须注明反应条件)。,(3)在合成某产物时，可能会产生多种不同方法和途径，应当在兼顾原料省、产率高的前提下选择最合理、最简单的方法和途径。,示例7 以分子骨架变化为主型,示例8 陌生官能团兼有骨架显著变化型(多为考查的重点),要注意模仿题干中的变化，找到相似点，完成陌生官能团及骨架的变化。如：模仿,提示,示例9 (1)2016全国卷，38(6)已知,。,答案,(
10、2)2015全国卷，38(6)改编A(C2H2)是基本有机化工原料。由A制备聚乙烯醇缩丁醛和顺式聚异戊二烯的合成路线(部分反应条件略去)如下所示：,参照异戊二烯的上述合成路线，设计一条由A和乙醛为起始原料制备1，3-丁二烯的合成路线_ _。,答案,1有机合成与推断中的重要反应,2.有机合成与推断中思维指导,思维过程分析(试题以2017新课标卷36为例),典例演示1 (2018北京理综，25)8羟基喹啉被广泛用作金属离子的络合剂和萃取剂，也是重要的医药中间体。如图是8羟基喹啉的合成路线。,已知：i.,ii.同一个碳原子上连有2个羟基的分子不稳定。 (1)按官能团分类，A的类别是_。 (2)AB的
11、化学方程式是_。 (3)C可能的结构简式是_。 (4)CD所需的试剂a是_。 (5)DE的化学方程式是_。 (6)FG的反应类型是_。,(7)将下列KL的流程图补充完整：,(8)合成8羟基喹啉时，L发生了_(填“氧化”或“还原”)反应。反应时还生成了水，则L与G物质的量之比为_。,题型训练1 羟甲香豆素是一种治疗胆结石的药物，合成路线如下图所示：,已知：,解析 (1)根据A到B的条件，确定是硝化反应，B到C是硝基发生还原反应，都不影响碳原子数，所以A碳原子数为6，故A为苯；B的官能团为硝基； (2)根据D的分子式C6H6O2，不饱和度为4的芳香化合物，即苯环上有两个羟基的结构，而C中有两个氨基
12、，故可以确定是氨基被羟基所取代，故反应类型为取代反应；,典例演示2 席夫碱类化合物G在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合成G的一种路线如下：,已知以下信息：,1 mol B经上述反应可生成2 mol C，且C不能发生银镜反应 D属于单取代芳香烃，其相对分子质量为106 核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的氢,回答下列问题： (1)由A生成B的化学方程式为_，反应类型为_。 (2)D的化学名称是_，由D生成E的化学方程式为：_。 (3)G的结构简式为_。 (4)F的同分异构体中含有苯环的还有_种(不考虑立体异构)，其中核磁共振氢谱为4组峰，且面积比为6221的是_(写出其中一种的结构简式
13、)。,(5)由苯及化合物C经如下步骤可合成N异丙基苯胺：,N异丙基苯胺 反应条件1所选用的试剂为_，反应条件2所选用的试剂为_。I的结构简式为_。,答案(1),消去反应(2)乙苯,(3),题型训练2 有机化合物K是一种治疗心脏病药物的中间体，其合成路线如图所示：,回答以下问题： (1)已知A为最简单的烯烃，A的名称为_。 (2)B的结构简式为_，C的结构简式为_。 (3)D的核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积之比为1221；D能与新制的Cu(OH)2在加热条件下反应生成砖红色沉淀，且能与FeCl3溶液发生显色反应。则D的结构简式为_， 其分子中的含氧官能团名称为_。 (4)F生成G的反应类型为_，
14、G生成H的反应类型为_。,(5)能满足下列条件的E的同分异构体的结构简式为_。 苯环上只有两个对位取代基； 能发生银镜反应； 与FeCl3溶液发生显色反应； 能发生水解反应。,解析 (1)最简单的烯烃为乙烯(A)。(2)乙烯与水发生加成反应生成乙醇(B)，乙醇发生氧化反应生成乙醛(C)。(3)D能与新制Cu(OH)2反应生成砖红色沉淀，说明含有醛基或甲酸酯基，又能与氯化铁溶液发生显色反应，说明含有酚羟基，其核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积之比为1221，结合D的分子式可知,典例演示3 (2015全国卷，38)聚戊二酸丙二醇酯(PPG)是一种可降解的聚酯类高分子材料，在材料的生物相容性方面有很好的
15、应用前景。PPG的一种合成路线如下：,已知： 烃A的相对分子质量为70，核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢 化合物B为单氯代烃；化合物C的分子式为C5H8。,回答下列问题： (1)A的结构简式为_。 (2)由B生成C的化学方程式为_。 (3)由E和F生成G的反应类型为_，G的化学名称为_。 (4)由D和H生成PPG的化学方程式为_ _；,若PPG平均相对分子质量为10 000，则其平均聚合度约为_(填标号)。 a48 b58 c75 d102 (5)D的同分异构体中能同时满足下列条件的共有_种(不含立体异构)； 能与饱和NaHCO3溶液反应产生气体 既能发生银镜反应，又能发生皂化反应 其中核磁共振氢谱显示为3组峰，且峰面积比为611的是_(写结构简式)； D的所有同分异构体在下列一种表征仪器中显示的信号(或数据)完全相同，该仪器是_(填标号)。 a质谱仪 b红外光谱仪 c元素分析仪 d核磁共振仪,回答下列问题： (1)A的结构简式为_。 (2)检验B中官能团的实验操作是_。,
