1、1第 37讲 分子结构与性质一、选择题1(2019吉林高三模拟)下列说法中不正确的是( )A一般 键比 键重叠程度大，形成的共价键强B两个原子之间形成共价键时，最多有一个 键C气体单质中，一定有 键，可能有 键DN 2分子中有一个 键，两个 键解析：选 C。单键均为 键，双键和三键中各存在一个 键，其余均为 键。稀有气体单质中，不存在化学键。2(2019吉林高三模拟)在硼酸B(OH) 3分子中，B 原子与 3个羟基相连，其晶体具有与石墨相似的层状结构。则分子中 B原子杂化轨道的类型及同层分子间的主要作用力分别是( )Asp，范德华力 Bsp 2，范德华力Csp 2，氢键 Dsp 3，氢键解析：
2、选 C。由石墨的晶体结构知 C原子为 sp2杂化，故 B原子也为 sp2杂化，由于B(OH)3中 B原子与 3个羟基相连，羟基间能形成氢键，故同层分子间的主要作用力为氢键。3(2019天津高三模拟)关于氢键，下列说法正确的是( )A所有含氢元素的化合物中都存在氢键，氢键比范德华力强BH 2O是一种非常稳定的化合物，就是由于水分子间形成氢键所致C氢原子和非金属性很强的元素原子(F、O、N)形成的共价键，称为氢键D分子间形成的氢键使相应物质的熔点和沸点升高，氢键也可存在于分子内解析：选 D。氢键存在于 H和非金属性很强的原子 F、O、N 之间，不属于化学键，大多存在于分子间，也有少数存在于分子内，
3、氢键的存在影响物质的熔、沸点。4(2019武汉高三模拟)用价层电子对互斥理论(VSEPR)预测 H2S和 COCl2的立体构型，两个结论都正确的是( )A直线形；三角锥形BV 形；三角锥形C直线形；平面三角形DV 形；平面三角形解析：选 D。H 2S分子中的中心原子 S原子上的孤电子对数是 (612)2，则12H2S分子中的中心原子的价层电子对数是 4，其中 2对是孤电子对，因此分子立体构型是 V2形；而 COCl2分子中的中心原子 C原子上的孤电子对数是 (42112)0，则12COCl2分子中的中心原子的价层电子对数是 3，因此分子立体构型是平面三角形，故选 D。5(2019榆林高三模拟)
4、下列分子中的中心原子杂化轨道的类型相同的是( )ABeCl 2与 BF3 BCO 2与 SO2CCCl 4与 NH3 DC 2H2与 C2H4解析：选 C。BeCl 2、BF 3分子中的中心原子杂化类型分别为 sp、sp 2；CO 2、SO 2分子中的中心原子杂化类型分别为 sp、sp 2；C 2H2、C 2H4分子中的中心原子杂化类型分别为sp、sp 2。6关于化学式为TiCl(H 2O)5Cl2H2O的配合物，下列说法中正确的是( )A配体是 Cl 和 H2O，配位数是 9B中心离子是 Ti4 ，配离子是TiCl(H 2O)52C内界和外界中 Cl 的数目比是 12D加入足量 AgNO3溶
5、液，所有 Cl 均被完全沉淀解析：选 C。配合物TiCl(H 2O)5Cl2H2O中，配离子是TiCl(H 2O)52 ；配体是 Cl和 H2O，配位数是 6；中心离子是 Ti3 ；配合物中内界中的 Cl 不与 Ag 反应，外界中的Cl 与 Ag 反应，据此分析解答。7(2019本溪质检)通常把原子总数和价电子总数相同的分子或离子称为等电子体。人们发现等电子体的空间结构相同，则下列有关说法中正确的是( )ACH 4和 NH 是等电子体，键角均为 604BNO 和 CO 是等电子体，均为平面三角形结构3 23CH 3O 和 PCl3是等电子体，均为三角锥形结构DB 3N3H6和苯是等电子体，B
6、3N3H6分子中不存在“肩并肩”式重叠的轨道解析：选 B。CH 4和 NH 是正四面体结构，键角是 10928，A 错；NO 和 CO 是4 3 23等电子体，均为平面三角形结构，B 对；H 3O 和 PCl3的价电子总数不相等，不互为等电子体，C 错；苯分子中存在“肩并肩”式重叠的轨道，故其等电子体 B3N3H6分子中也存在，D错。二、非选择题8指出下列分子或离子的立体构型和中心原子的杂化类型。(1)H2S_，CO 2_，PH3_，PCl 3_，BF3_，HCN_，HCHO_，SO 2_，SiH4_。3(2)NH _，NO _，4 2SO _，SO _，24 23ClO _，ClO _，3
7、4SiO _。23答案：(1)V 形、sp 3 直线形、sp 三角锥形、sp 3 三角锥形、sp 3 平面三角形、sp2 直线形、sp 平面三角形、sp 2V形、sp 2 正四面体形、sp 3(2)正四面体形、sp 3 V 形、sp 2 正四面体形、sp 3 三角锥形、sp 3 三角锥形、sp 3 正四面体形、sp 3 平面三角形、sp 29(2019大连双基测试)Q、R、X、Y、Z 五种元素的原子序数依次增大。已知：Z的原子序数为 29，其余的均为短周期元素；Y 原子价电子排布式为 msnmpn；R 原子核外 L层电子数为奇数；Q、X 原子 p轨道上的电子数分别为 2和 4。请回答下列问题：
8、(1)Z的核外电子排布式是_。(2)在Z(NH 3)42 中，Z 2 的空轨道接受 NH3分子提供的_形成配位键。(3)Q与 Y形成的最简单气态氢化物分别为甲、乙，下列判断正确的是_。a稳定性：甲乙，沸点：甲乙b稳定性：甲乙，沸点：甲乙(4)Q、R、Y 三种元素的第一电离能数值由小到大的顺序为_(填元素符号)。(5)Q的一种氢化物的相对分子质量为 26，其分子中 键与 键的数目之比为_，其中心原子的杂化类型是_。(6)若电子由 3d能级跃迁至 4p能级时，可通过光谱仪直接摄取_。A电子的运动轨迹图像B原子的吸收光谱C电子体积大小的图像D原子的发射光谱(7)某元素原子的价电子排布式为 3d54s
9、1，该元素属于_区元素，该元素是_(填元素符号)。答案：(1)1s 22s22p63s23p63d104s1(或Ar3d 104s1)(2)孤电子对(3)b(4)Si冰(NH 3)n，而平均每个固态分子含氢键数：冰中有 2个，(HF) n和(NH 3)n中均只有 1个，从固态到气态要克服的氢键的总键能：冰(HF)n(NH3)n11(2019试题调研)据科技日报2017 年 11月 6日报道，物理学家组织网近日报道称，英国华威大学和我国中山大学的一项国际合作研究表明，癌细胞可以被金属铱靶向和破坏。铱(Ir)属于铂系金属，铂系金属包括钌(Ru)、锇(Os)、铑(Rh)、铱(Ir)、钯(Pd)、铂(
10、Pt)六种金属。其中铑、铱、钯、铂在周期表中的相对位置如图所示。Co NiRh PdIr Pt回答下列问题：(1)基态铱原子的价层电子排布式为_。(2)实验室常用氯化钯(PdCl 2)溶液检验 CO，发生反应为PdCl2COH 2O=PdCO 22HCl。在标准状况下， V L CO2含 键数目为_( NA表示阿伏加德罗常数的值)。HCl 分子中 键类型是_(填字母)。Ass BspCssp 2 Dssp 3(3)实验证明，PtCl 2(NH3)2的结构有两种：A 呈棕黄色，有极性，有抗癌活性，在水中的溶解度为 0.258 g，水解后能与草酸(HOOCCOOH)反应生成 Pt(C2O4)(NH
11、3)2；B 呈淡黄色，无极性，无抗癌活性，在水中的溶解度为 0.037 g，水解后不能与草酸反应。PtCl 2(NH3)2的空间构型是_(填“四面体形”或“平面四边形”)。画出 A的结构图示：_。C 2O 中碳原子的杂化类型是_，提供孤电子对的原子是_(填元素24符号)。C、N、O 的第一电离能由大到小的顺序为_，判断依据是_。解析：(1)根据钴原子的价层电子排布式可推出铱原子的价层电子排布式：3d74s25d 76s2。(3)如果 PtCl2(NH3)2是四面体形，类似甲烷的空间构型，只有一种结构，与题意不符。A 具有极性，在水中的溶解度比 B的大，说明 A分子中 2个 NH3位于邻位，B分
12、子中 2个 NH3位于对位。C 2O 中碳原子没有孤电子对，2 个氧原子提供 2对孤电子24对。答案：(1)5d 76s2 (2) BVNA11.26(3)平面四边形 sp 2 ONOC O 的原子半径小于 C，N 的 2p轨道处于半充满状态，较稳定12在人类文明的历程中，许多物质发挥过重要作用，如铁、硝酸钾、青霉素、聚乙烯、二氧化硅、富勒烯、含铬物质等。(1)Fe3 在基态时，价电子排布式为_。(2)KNO3中 NO 的立体构型为_，写出与 NO 互为等电子体的另一种阴离子的3 3化学式：_。(3)6氨基青霉烷酸的结构如图所示。结构中 S原子的杂化方式是_。(4)富勒烯(C 60)的分子结构如图所示，该物质能与氯气反应形成 C60Cl10分子，1 mol C60Cl10分子中含有碳碳单键的数目为_。(5)已知配合物 CrCl36H2O的中心离子 Cr3 的配位数为 6，向含 0.1 mol CrCl36H2O的溶液中滴加 2 molL1 AgNO3溶液，反应完全后共消耗 AgNO3溶液 50 mL，则该配离子的化学式为_。答案：(1)3d 5 (2)平面三角形 CO (3)sp 323(4)65NA (5)CrCl 2(H2O)47
