1、1第 27 讲 盐类的水解一、选择题1下列说法不正确的是( )A明矾水解生成 Al(OH)3胶体，可用作净水剂B水解反应 NH H 2ONH 3H2OH 达到平衡后，升高温度平衡逆向移动 4C制备 AlCl3、FeCl 3、CuCl 2均不能采用将溶液直接蒸干的方法D盐类水解反应的逆反应是中和反应解析：选 B。水解吸热，升高温度促进水解，平衡正向移动，B 错误。2下列有关电解质溶液的说法正确的是( )A将 Ca(ClO)2、Na 2SO3溶液蒸干均得不到原溶质B保存氯化亚铁溶液时，在溶液中放少量铁粉，以防止 Fe2 水解C室温下，向 0.1 molL1 的 CH3COOH 溶液中加入少量水溶液
2、显碱性的物质，CH3COOH 的电离程度一定增大DNaCl 溶液和 CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同解析：选 A。Ca(ClO) 2在水中发生水解：Ca(ClO) 22H 2OCa(OH) 22HClO，HClO 不稳定，受热会分解：2HClO 2HClO 2，生成的 HCl 会和 Ca(OH)2反应生= = = = = 成 CaCl2和 H2O，故加热蒸干 Ca(ClO)2溶液得到的固体是 CaCl2；加热 Na2SO3溶液的过程中，发生反应：2Na 2SO3O 2=2Na2SO4，蒸干会得到 Na2SO4固体，A 项正确。保存氯化亚铁溶液时，在溶液中放少量铁粉，可防
3、止 Fe2 被氧化为 Fe3 ，B 项错误。水溶液显碱性的物质不一定是碱，如强碱弱酸盐 CH3COONa，其水溶液显碱性，向 CH3COOH 溶液中加入少量CH3COONa，CH 3COO 浓度增大，会抑制 CH3COOH 的电离，CH 3COOH 的电离程度减小，C 项错误。CH3COONH4是能发生水解相互促进反应的盐，CH 3COO 、NH 的水解均会促进水的电离，溶 4液中水的电离程度较大，但溶液中的 H 浓度与 OH 浓度相等，故溶液呈中性，D 项错误。3(2019抚顺六校联考)常温下，一定量的醋酸与氢氧化钠溶液发生中和反应。下列说法正确的是( )A当溶液中 c(CH3COO ) c
4、(Na )时，醋酸与氢氧化钠恰好完全反应B当溶液中 c(CH3COO ) c(Na )时，一定是氢氧化钠过量C当溶液中 c(CH3COO ) c(Na )c(H ) c(OH )时，一定是醋酸过量D当溶液中 c(Na )c(CH3COO )c(OH )c(H )时，一定是氢氧化钠过量解析：选 C。当溶液中 c(CH3COO ) c(Na )时，根据电荷守恒 c(Na ) c(H ) c(CH3COO ) c(OH )可得， c(H ) c(OH )，即醋酸稍过量，A、B 项错误，C 项正确；当氢氧化钠与醋酸恰好完全反应时，D 项中关系式也符合，D 项错误。24在一定条件下，Na 2S 溶液中存
5、在水解平衡：S 2 H 2OHS OH 。下列说法正确的是( )A稀释溶液，水解常数增大B通入 H2S，HS 浓度减小C升高温度， 增大c（ HS ）c（ S2 ）D加入 NaOH 固体，溶液 pH 减小解析：选 C。水解常数只与温度有关，因此稀释溶液，水解常数不变，A 项错误；通入H2S，HS 浓度增大，B 项错误；升高温度，水解平衡向右移动，溶液中 c(HS )增大、c(S2 )减小，故 增大，C 项正确；加入 NaOH 固体，溶液碱性增强，pH 增大，Dc（ HS ）c（ S2 ）项错误。5(2019江南十校检测)常温下，下列有关叙述不正确的是( )A若 NH4Cl 溶液的 pH6，则
6、c(Cl ) c(NH )9.910 7 mol/L 4BCH 3COONa 和 CaCl2混合溶液中： c(Na ) c(Ca2 ) c(CH3COO ) c(CH3COOH)2 c(Cl )C等物质的量浓度的 Na2CO3与 NaHCO3混合溶液中：2c(Na )3 c(CO )3 c(HCO )3 c(H2CO3)23 3D已知 H2A 的 Ka14.1710 7 ， Ka24.910 11 ，则 NaHA 溶液呈碱性解析：选 B。A.根据电荷守恒， c(NH ) c(H ) c(Cl ) c(OH )，溶液的 pH6， 4即 c(H )10 6 mol/L， c(OH )10 8 mo
7、l/L，因此有 c(Cl ) c(NH ) c(H ) c(OH ) 4(10 6 10 8 ) mol/L9.910 7 mol/L，故 A 说法正确；B.根据物料守恒， c(CH3COO ) c(CH3COOH) c(Na )， c(Cl )2 c(Ca2 )，因此有 c(Na )2 c(Ca2 ) c(CH3COO ) c(CH3COOH) c(Cl )，故 B 说法错误；C.根据物料守恒，2 c(Na )3 c(CO )3 c(HCO23)3 c(H2CO3)，故 C 说法正确；D.根据 Kw、 Kh、 Ka关系， Kh Kw/Ka110 14 /(4.17107 ) 32.410 8
8、 4.91011 ，推出 NaHA 溶液显碱性，故 D 说法正确。6有关100 mL 0.1 molL1 NaHCO3、100 mL 0.1 molL1 Na2CO3两种溶液的叙述不正确的是( )A溶液中水电离出的 H 个数：B溶液中阴离子的物质的量浓度之和：C溶液中： c(CO ) c(H2CO3)23D溶液中： c(HCO ) c(H2CO3) 3解析：选 C。CO 的水解能力比 HCO 的强，故 Na2CO3溶液的 pH 较大，水电离出的23 3H 总数与 OH 总数相同，A 项正确；Na 2CO3溶液中 Na 的浓度是 NaHCO3溶液中的两倍，根据电荷守恒可知 B 项正确；溶液中 H
9、CO 的水解能力大于其电离能力，C 项不正确； 33溶液中 HCO 、H 2CO3分别是 CO 的第一步水解产物和第二步水解产物，D 项正确。 3 237(2019昆明质检)有机酸种类繁多，甲酸(HCOOH)是常见的一元酸，常温下其Ka1.810 4 ，草酸(H 2C2O4)是常见的二元酸，常温下，Ka15.410 2 ， Ka25.410 5 。下列说法正确的是( )A甲酸钠溶液中： c(Na )c(HCOO )c(H )c(OH ) B草酸氢钠溶液中加入甲酸钠溶液至中性： c(Na ) c(HC2O )2 c(C2O ) 4 24 c(HCOO )CNa 2C2O4溶液中： c(HC2O
10、) c(H2C2O4) c(H ) c(OH ) 4D足量甲酸与草酸钠溶液反应：2HCOOHNa 2C2O4=H2C2O42HCOONa解析：选 B。A.甲酸为弱酸，甲酸钠为强碱弱酸盐，离子浓度大小顺序是 c(Na )c(HCOO ) c(OH ) c(H )，故 A 错误；B.根据电荷守恒， c(Na ) c(H ) c(OH ) c(HC2O )2 c(C2O ) c(HCOO )，溶液显中性，即 c(Na ) c(HC2O )2 c(C2O ) 4 24 4 24 c(HCOO )，故 B 正确；C.根据质子守恒，有 c(OH ) c(H ) c(HC2O )2 c(H2C2O4)， 4
11、故 C 错误；D.根据电离平衡常数 Ka1 Ka Ka2，因此足量甲酸与草酸钠反应：HCOOHNa 2C2O4=HCOONaNaHC 2O4，故 D 错误。8(2019潍坊一模)在 NaCN 溶液中存在水解平衡：CN H 2OHCN OH ，水解常数 Kh(NaCN) c0(NaCN)是 NaCN 溶液的起始浓度。25 c（ HCN） c（ OH ）c（ CN ） c2（ OH ）c0（ NaCN）时，向 1 molL1 的 NaCN 溶液中不断加水稀释，NaCN 溶液浓度的对数值 lg c0与2pOHpOHlg c0(OH )的关系如图所示，下列说法中错误的是( )A25 时， Kh(NaC
12、N)的值为 104.7B升高温度，可使曲线上 a 点变到 b 点C25 ，向 a 点对应溶液中加入固体 NaCN，CN 的水解程度减小Dc 点对应溶液中的 c(OH )大于 a 点解析：选 B。2pOH2lg c(OH )，则 c2(OH )10 2pOH 。 Kh(NaCN) ，c2（ OH ）c0（ NaCN）由 a 点坐标可知， c0(NaCN)0.1 molL1 ， c2(OH ) 105.7 ，代入表达式可得 Kh(NaCN)4104.7 ，A 项正确；升高温度，促进 CN 的水解，OH 浓度增大，则 2pOH 的值减小，B 项错误；加入 NaCN 固体，CN 浓度增大，水解平衡正向
13、移动，但 CN 的水解程度减小，C 项正确；pOH 是 OH 浓度的负对数，因 c 点的 pOH 小于 a 点，所以 c 点对应溶液中的 OH 的浓度大于 a 点，D 项正确。9(2019南通调研)25 时，用 0.050 0 molL1 H2C2O4(二元弱酸)溶液滴定25.00 mL 0.100 0 molL1 NaOH 溶液，所得滴定曲线如图。下列说法正确的是( )A点所示溶液中： c(H ) c(H2C2O4) c(HC2O ) c(OH ) 4B点所示溶液中： c(HC2O )2 c(C2O ) c(Na ) 4 24C点所示溶液中： c(Na )c(HC2O )c(H2C2O4)c
14、(C2O ) 4 24D滴定过程中不可能出现： c(Na )c(C2O ) c(HC2O )c(H )c(OH )24 4解析：选 B。A 项，点为草酸钠溶液，溶液显碱性，根据质子守恒分析，有 c(H )2 c(H2C2O4) c(HC2O ) c(OH )，故 A 错误；B 项，点溶液呈中性，根据电荷守恒分 4析，有 c(OH ) c(HC2O )2 c(C2O ) c(H ) c(Na )，因为 c(H ) c(OH )，所以 4 24c(HC2O )2 c(C2O ) c(Na )，故 B 正确；C 项，点为 NaHC2O4溶液，溶液呈酸性， 4 24说明 HC2O 的电离大于水解，则电
15、离出的 C2O 浓度大于水解出的 H2C2O4浓度，故 C 错 4 24误；D 项，点为 Na2C2O4溶液呈碱性，点为 Na2C2O4和 NaHC2O4的混合溶液，呈中性，点为 NaHC2O4溶液呈酸性，所以介于和之间，随着 H2C2O4的滴入，NaHC 2O4逐渐增多，所以可能出现 c(Na )c(C2O ) c(HC2O )c(H )c(OH )，故 D 错误。24 410(2019惠州第三次调研)25 时，0.1 mol Na 2CO3与盐酸混合所得的一组体积为1 L 的溶液，溶液中部分微粒与 pH 的关系如图所示。下列有关叙述正确的是( )A随 pH 增大， 数值先减小后增大Bb 点
16、所示溶液中： c(Na ) c(H )2 c(CO ) c(OH ) c(Cl ) c(HCO )23 35C25 时，碳酸的第一步电离常数 Ka110 7D溶液呈中性时： c(HCO ) c(CO ) c(H2CO3) 3 23解析：选 B。 ，随 pH 增大， c(H )减小，温度不变，Ka2（ H2CO3）c（ H ）Ka2(H2CO3)不变，故 的值随 pH 的增大而增大，A 项错误；b 点溶液为 Na2CO3、NaHCO 3和NaCl 的混合溶液，根据电荷守恒得 c(Na ) c(H )2 c(CO ) c(OH ) c(Cl )23 c(HCO )，B 项正确；由题图可知，25 、
17、 pH6 时， c(HCO ) c(H2CO3)， 3 3Ka1 c(H )10 6 ，C 项错误；溶液呈中性时，观察 pH7 时图像中的三条曲线可知，c(HCO ) c(H2CO3) c(CO )，D 项错误。 3 23二、非选择题11现有 0.175 molL1 醋酸钠溶液 500 mL(已知醋酸的电离平衡常数Ka1.7510 5 )。(1)写出醋酸钠发生水解反应的化学方程式：_。(2)下列图像能说明醋酸钠的水解反应达到平衡的是_。(3)在醋酸钠溶液中加入少量下列物质，水解平衡向正反应方向移动的有_。A冰醋酸 B纯碱固体C醋酸钙固体 D氯化铵固体(4)在醋酸钠溶液中加入少量冰醋酸后，溶液中
18、微粒浓度的关系式能成立的有_。A c(CH3COO ) c(CH3COOH)c(Na )B c(Na )c(CH3COO )c(H )c(OH )C c(CH3COO )c(Na )c(H )c(OH )D c(CH3COO )c(H )c(OH )c(Na )(5)欲配制 0.175 molL1 醋酸钠溶液 500 mL，可采用以下两种方案。方案一：用托盘天平称取_g 无水醋酸钠，溶于适量水中，配成 500 mL 溶液。6方案二：体积均为 250 mL 且浓度均为_的醋酸与氢氧化钠溶液混合而成(设混合后的体积等于混合前两者体积之和)。(6)在室温下，0.175 molL 1 醋酸钠溶液的 p
19、H 约为_。解析：(2)Na 不水解，所以其浓度始终不变，A 错误；CH 3COO 开始时水解速率最大，后逐渐减小，平衡时不再变化，B 正确；随着水解的进行，pH 逐渐增大，平衡时不再变化，C 正确；温度不变， Kw不变，D 错误。(3)加入冰醋酸，溶液中醋酸浓度增大，平衡向逆反应方向移动，A 错误；加入纯碱固体，CO 的水解抑制 CH3COO 的水解，平衡向逆反应方23向移动，B 错误；加入醋酸钙固体，溶液中 CH3COO 浓度增大，平衡向正反应方向移动，C正确；加入氯化铵固体，NH 与水解生成的 OH 结合成 NH3H2O，使溶液中 OH 浓度减小， 4平衡向正反应方向移动，D 正确。(4
20、)B 项不符合电荷守恒，错误；无论加入多少冰醋酸，都不会存在 c(OH )c(Na )，D 错误。(5)由 m nM 得无水 CH3COONa 的质量为 7.175 g，托盘天平精确度为 0.1 g，故称量的质量应为 7.2 g；醋酸与 NaOH 溶液等浓度等体积混合，混合后所得醋酸钠溶液浓度为 0.175 molL1 ，所以原醋酸和氢氧化钠溶液的浓度均为0.35 molL1 。(6)CH 3COO 的水解反应的平衡常数 Kh ，即KwKa ，所以 c(OH )10 5 c（ CH3COOH） c（ OH ）c（ CH3COO ） c2（ OH ）0.175 10 141.7510 5molL
21、1 ，pH9。答案：(1)CH 3COONaH 2OCH 3COOHNaOH(2)BC (3)CD (4)AC (5)7.2 0.35 molL 1 (6)912(2019上饶模拟)(1)实验室可用 NaOH 溶液吸收 NO2，反应为2NO22NaOH= =NaNO3NaNO 2H 2O。含 0.2 mol NaOH 的水溶液与 0.2 mol NO2恰好完全反应得 1 L 溶液 A，溶液 B 为 0.1 molL1 的 CH3COONa 溶液，则两种溶液中 c(NO )、 c(NO 3)和 c(CH3COO )由大到小的顺序为 2_(已知 HNO2的电离常数 Ka7.110 4 ，CH 3C
22、OOH 的电离常数 Ka1.710 5 )。可使溶液 A 和溶液 B 的 pH 相等的方法是_(填字母)。a向溶液 A 中加适量水b向溶液 A 中加适量 NaOHc向溶液 B 中加适量水d向溶液 B 中加适量 NaOH(2)Na2S2O5溶于水即生成 NaHSO3。证明 NaHSO3中 HSO 的电离程度大于水解程度，可 3采用的实验方法是_(填字母)。a测定溶液的 pH b加入 Ba(OH)2溶液c加入盐酸 d加入品红溶液7e用蓝色石蕊试纸检测答案：(1) c(NO ) c(NO ) c(CH3COO ) bc (2)ae 3 213(创新题)在含有弱电解质的溶液中，往往有多个化学平衡共存。
23、(1)一定温度下，向 1 L 0.1 molL1 CH3COOH 溶液中加入 0.1 mol CH3COONa 固体，则溶液中 _(填“增大” “不变”或“减小”)；写出表示c（ CH3COO ） c（ H ）c（ CH3COOH）该混合溶液中所有离子浓度之间的一个等式：_。(2)土壤的 pH 一般在 49。土壤中 Na2CO3含量较高时，pH 可高达 10.5，试用离子方程式解释土壤呈碱性的原因：_。(3)常温下在 20 mL 0.1 molL1 Na2CO3溶液中逐滴加入 0.1 molL1 HCl 溶液 40 mL，溶液中含碳元素的各种微粒(CO 2因逸出未画出)物质的量分数(纵轴)随溶
24、液 pH 变化的部分情况如图所示。回答下列问题：在同一溶液中，H 2CO3、HCO ，CO _(填“能”或“不能”)大量共存； 3 23当 pH7 时，溶液中含碳元素的主要微粒为_，溶液中各种离子的物质的量浓度的大小关系为_；已知在 25 时，CO 水解反应的平衡常数即水解常数 Kh 2.010 4 ，当23溶液中 c(HCO ) c(CO )21 时，溶液的 pH_。 3 23解析：(1) Ka ， Ka仅受温度影响，温度不变， Ka值不变。c（ CH3COO ） c（ H ）c（ CH3COOH）若写电荷守恒的等式则为 c(CH3COO ) c(OH ) c(H ) c(Na )，若写物料
25、守恒的等式则为 c(CH3COO ) c(CH3COOH)0.2 molL 1 。(2)土壤呈碱性，是 CO 水解所致，CO 的水解以第一步为主。23 23(3)通过观察图像可知 H2CO3和 CO 不可以共存，会发生反应生成 HCO 。通过23 3观察图像可知当 pH7 时，溶液中含碳元素的主要微粒为 HCO 、H 2CO3。当 c(HCO ) 3 3c(CO )21 时， Kh 2 c(OH )2.010 4 ，则 c(OH )1.010 4 23molL1 ，故 c(H ) 1.010 10 molL1 ，pH10。Kwc（ OH ）答案：(1)不变 c(CH3COO ) c(OH ) c(H ) c(Na )(答案合理即可)8(2)CO H 2OHCO OH 23 3(3)不能HCO 、H 2CO3 c(Na ) c(Cl ) c(HCO ) c(H ) c(OH ) 3 310
