1、1大题精做十四 有机物的综合推断1.(2018 全国卷)以葡萄糖为原料制得的山梨醇(A)和异山梨醇(B)都是重要的生物质转化平台化合物。E 是一种治疗心绞痛的药物。由葡萄糖为原料合成 E 的路线如下：回答下列问题：(1)葡萄糖的分子式为 。(2)A 中含有的官能团的名称为 。(3)由 B 到 C 的反应类型为 。(4)C 的结构简式为 。(5)由 D 到 E 的反应方程式为 。(6)F 是 B 的同分异构体。7.30g 的 F 与足量饱和碳酸氢钠反应可释放出 2.24L 二氧化碳(标准状况)，F的可能结构共有 种(不考虑立体异构)；其中核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为 311 的结构简式为 。
2、【解析】葡萄糖为多羟基醛，因此葡萄糖与氢气发生加成反应生成六元醇，则 A 为己六醇，A 在浓硫酸的作用下生成 B( )，根据 C 的分子式为 C8H12O5可以判断 B 与一分子的乙酸发生酯化反应生成 C，根据 D 的分子式可以判断 C 与硝酸发生酯化反应生成 D，然后 D 在 NaOH 溶液中发生水解反应生成 E。(1)葡萄糖的分子式为 C6H12O6；(2)A 为葡萄糖与氢气发生加成反应得到的己六醇，因此其中的官能团为羟基。(3)B到 C 的反应为酯化反应(或取代反应)。(4)因为 B 到 C 的反应为酯化反应，同时根据 C 的分子式可以得出 C 的结构简式为 。 (5)D 到 E 发生的
3、是酯的水解反应，其化学方程式为2(6)B 的分子式为 C6H10O4，分子的不饱和度为 2，因此 7.30g F 的物质的量为 0.05mol，其与足量饱和碳酸氢钠反应可释放出 2.24L 二氧化碳(标准状况)，因此 F 分子中含有 2 个羧基。分子式为C6H10O4的二元羧酸的同分异构体的找法是先确定一元取代羧酸的结构，再确定二元取代羧酸的结构，一元取代羧酸有下列四种结构(氢原子略去)CCCCCOOH、 、 、 ，然后找出上述四种结构的一元取代羧酸，因此 C C C CCOOH 有 4 种结构(羧基分别为号碳原子上)， 有 2 种结构(羧基分别为号碳原子上)， 有 1 种结构， 有 2 种结
4、构(羧基分别为号碳原子上)，因此共有 9 种同分异构体。其中核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为 311 的结构简式为。【答案】(1)C 6H12O6 (2)羟基(3)取代反应(或酯化反应) (4)(5)(6) 9 1(2018 全国卷)近来有报道，碘代化合物 E 与化合物 H 在 Cr-Ni 催化下可以发生偶联反应，合成一种多官能团的化合物 Y，其合成路线如下：3已知：RCHO+CH 3CHO RCH=CHCHO+H2O回答下列问题：(1)A 的化学名称是 。(2)B 为单氯代烃，由 B 生成 C 的化学方程式为 。(3)由 A 生成 B、G 生成 H 的反应类型分别是 、 。(4)D 的结构简
5、式为 。(5)Y 中含氧官能团的名称为 。(6)E 与 F 在 Cr-Ni 催化下也可以发生偶联反应，产物的结构简式为 。(7)X 与 D 互为同分异构体，且具有完全相同官能团。X 的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢，其峰面积之比为 332。写出 3 种符合上述条件的 X 的结构简式 。【解析】结合题中合成路线可推：A 为 CH3CCH，B 为 CHCCH 2Cl，C 为 CHCCH 2CN，D 为 CHCCH2COOC2H5，E 为 ，F 为 ，G 为 。(1)根据 A 的结构简式可知其名称为丙炔。(2)根据 A 生成 B 的条件(光照)，可知氯取代 CH3CCH 中CH 3中的 H，故
6、 B 的结构简式为CHCCH 2Cl，则 B 生成 C 的反应为 CHCCH 2Cl+NaCN CHCCH 2CN+NaCl。(3)结合题中所给反应条件(光照)可知 A 生成 B 的反应类型为取代反应；结合题中的信息：RCHO+CH 3CHO RCH=CHCHO+H2O，可推知 F 为， +CH3CHO +H2O，所以由 G( )生成 H 的反应类型为加成反应。(4)C 为 CHCCH 2CN，C 先水解生成 CHCCH 2COOH，再与乙醇发生酯化反应生成 D，D 为 CHCCH 2COOC2H5。(5)根据 Y 的结构简式 可知 Y 中含氧官能团的有羟基和酯基。(6)E 与 F 在 Cr-
7、Ni 催化下也可以发生偶联反应， E 为 (断裂 CI 键)与 F (断裂碳氧双键)在 Cr-Ni 催化下也可以发生偶联反应生成 。 （7）D 为 CHCCH 2COOC2H5，结合限定条件：具有完全相同官能团，X 的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢，其峰面积之比为 332，则 X 可4能为【答案】(1)丙炔(2)CHCCH 2Cl+NaCN CHCCH 2CN+NaCl (3)取代反应 加成反应(4)CHCCH 2COOC2H5(5)羟基、酯基(6)(7) (任选 3 种)2 （2018 江苏卷）丹参醇是存在于中药丹参中的一种天然产物。合成丹参醇的部分路线如下：已知：（1）A 中的官能团
8、名称为_（写两种） 。（2）D E 的反应类型为_。（3）B 的分子式为 C9H14O，写出 B 的结构简式：_。（4） 的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：_。分子中含有苯环，能与 FeCl3溶液发生显色反应，不能发生银镜反应；碱性条件水解生成两种产物，酸化后分子中均只有 2 种不同化学环境的氢。（5）写出以 和 为原料制备 的合成路线流程图（无机试剂和乙醇任用，5合成路线流程图示例见本题题干） 。【解析】 （1）根据 A 的结构简式，A 中的官能团为碳碳双键、羰基。 （2）对比 D 和 E 的结构简式，DE脱去了小分子水，且 E 中生成新的碳碳双键，故为消去反应。
9、 （3）B 的分子式为 C9H14O，根据 ABC 结合题给已知可推断出 B 的结构简式为 。 （4） 的分子式为 C9H6O3，结构中有五个双键和两个环，不饱和度为 7； 的同分异构体中含有苯环，能与 FeCl3溶液发生显色反应，不能发生银镜反应，则其结构中含酚羟基、不含醛基；碱性条件水解生成两种产物，酸化后分子中均只有 2 种不同化学环境的氢，说明其分子结构中含酯基且水解产物的结构对称性高；符合条件的 的同分异构体的结构简式为 。 （5）对比 与 和 的结构简式，根据题给已知，模仿题给已知构建碳干骨架；需要由 合成 ，官能团的变化由 1 个碳碳双键变为 2 个碳碳双键，联想官能团之间的相互
10、转化，由 与 Br2发生加成反应生成 ， 在 NaOH 醇溶液中发生消去反应生成 ； 与 发生加成反应生成 ， 与 H2发生加成反应生成 。合成路线流程图为：【答案】 （1）碳碳双键羰基（2）消去反应（3）（4）（5）3(2018 北京高考)8-羟基喹啉被广泛用作金属离子的络合剂和萃取剂，也是重要的医药中间体。下图是 8-羟基喹啉的合成路线。6已知：i. +ii.同一个碳原子上连有 2 个羟基的分子不稳定。(1)按官能团分类，A 的类别是 。(2)AB 的化学方程式是 。(3)C 可能的结构简式是 。(4)CD 所需的试剂 a 是 。(5)DE 的化学方程式是 。(6)FG 的反应类型是 。(
11、7)将下列 KL 的流程图补充完整：（8）合成 8-羟基喹啉时，L 发生了 (填“氧化”或“还原”)反应，反应时还生成了水，则 L与 G 物质的量之比为 。【解析】(1)A 的化学式为 C3H6，且 BC 发生加成反应，故 A 为烯烃，即丙烯。(2)BC 发生加成反应说明 B 中存在碳碳双键，故 AB 为丙烯的取代反应，化学方程式是 CH2=CHCH3+Cl2 CH2=CHCH2Cl+HCl。(3)B(CH 2=CHCH2Cl)与 HOCl 发生加成反应生成 C，羟基或氯原子可能加在端基上，故 C 有两种结构： 或 。(4)D 为丙三醇，CD 发生水解反应，试剂 a 应为 NaOH 水溶液。(
12、5)从 D(C3H8O3)、E(C 3H4O)化学式及 DE 的反应条件看出，发生了消去反应，又根据 K 的结构简式和 J 的化学式，可知 E 中含醛基，故 DE 的反应为 +2H2O。(6)根据 F、G 的化学式、K 的结构式看出 FG，发生的是苯酚的邻位硝化反应，属于取代反应。(7)根据已知反应 +7，KL 的第一步产物为 ，第二步产物为 。(8)根据流程图中“ ”，可知“L+G8-羟基喹啉+J”的反应中，L8-羟基喹啉为氧化反应，从 L()到 8-羟基喹啉少 2 个 H，故失去 2e，从 GJ 少 2 个 O，多 2 个 H，得 6e，根据电子得失守恒，L 与 G 物质的量之比为 31。
13、【答案】(1)烯烃(2)CH2=CHCH3+Cl2 CH2=CHCH2Cl+HCl(3)HOCH2CHClCH2Cl、ClCH 2CH(OH)CH2Cl(4)NaOH、H 2O(5)HOCH2CH(OH)CH2OH CH2=CHCHO+2H2O(6)取代反应(7) (8)氧化 314查尔酮类化合物 G 是黄酮类药物的主要合成中间体，其中一种合成路线如下：已知以下信息：芳香烃 A 的相对分子质量在 100-110 之间，1mol A 充分燃烧可生成 72g 水。C 不能发生银镜反应。D 能发生银镜反应、可溶于饱和 Na2CO3溶液、核磁共振氢谱显示其有 4 中氢。 RCOCH 3+RCHO RC
14、OCH=CHR回答下列问题：(1)A 的化学名称为_。(2)由 B 生成 C 的化学方程式为_。8(3)E 的分子式为_，由生成 F 的反应类型为_。(4)G 的结构简式为_。(5)D 的芳香同分异构体 H 既能发生银镜反应，又能发生水解反应，H 在酸催化下发生水解反应的化学方程式为_。(6)F 的同分异构体中，既能发生银镜反应，又能与 FeCl3溶液发生显色反应的有_种，其中核磁共振氢谱为 5 组峰，且峰面积比为 22211 的为_(写结构简式)。【解析】1mol A 充分燃烧生成 72g 水，则 A 中含氢原子数 28； n(C) 7.7； n(C)8.5；则 A 中含有碳原子数为 8；A
15、 为 。C 不能发生银镜反应，推知 B 为。D 发生银镜反应含有 CHO，能溶于 Na2CO3，不属于酯物质，依据 D 的化学式，以及 4 种 H，综合得出 D 为 ，根据信息确定 F 为 ；结合信息 知 G 为 。(6)中F 的同分异构体确定方法是先定官能团，再定最后一个饱和 C 原子的位置。 ， ，；符合条件的同分异构体数553 13 种，符合 5 组峰的 F 只有：。【答案】(1)苯乙烯（2）（3）C 7H5O2Na 取代反应(4)(5)(6)13 5化合物 I(C11H12O3)是制备液晶材料的中间体之一，其分子中含有醛基和酯基。I 可以用 E 和 H 在一定条件下合成：9已知以下信息
16、：A 的核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢；RCH=CH 2 RCH2CH2OH化合物 F 苯环上的一氯代物只有两种；通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基。请回答下列问题：（1）C 的化学名称为_。（2）E 的结构简式为_。（3）AB 的反应类型为_、_；E+HI 的反应类型为_。（4）F 生成 G 的化学方程式为_。（5）E+HI 的化学方程式为_。（6）I 的同系物 J 比 I 相对分子质量小 14，J 的同分异构体中能同时满足如下条件：苯环上只有两个取代基；既能发生银镜反应，又能与饱和 NaHCO3溶液反应放出 CO2，这样的同分异构体共有_种（不考虑立体异构)。J
17、 的一种同分异构体发生银镜反应并酸化后核磁共振氢谱为三组峰，且峰面积比为 221，写出 J 的这种同分异构体的结构简式_。【解析】A 的分子式为 C4H9Cl，核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢，则 A 为 C(CH3)3Cl；C(CH 3)3Cl 在氢氧化钠的乙醇溶液中加热发生消去反应生成烯 B 为(CH 3)2CH=CH2；根据 RCHCH 2 RCH2CH2OH 可知，(CH 3)2CH=CH2反应生成 C 为(CH 3)2CH2CH2OH；(CH 3)2CH2CH2OH 在铜的催化下氧化生成 D 为(CH 3)2CH2CHO；(CH 3)2CH2CHO 在新制的氢氧化铜县浊液中加热
18、氧化后酸化得到 E 为(CH 3)2CHCOOH；化合物 F 分子式为 C7H8O，苯环上的一氯代物只有两种，则 F 为对甲基苯酚 ； 在光照条件下与氯气发生取代反应生成二氯代物 G 为 ， 在氢氧化钠的水溶液中加热发生水解，通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基。则生成的 H 为 ； 与(CH 3)2CHCOOH 在一定条件下反应生成 I10为 。 （1）C 为(CH 3)2CH2CH2OH，化学名称为 2-甲基-1-丙醇；（2）E 的结构简式为(CH 3)2CHCOOH；（3）AB 是 C(CH3)3Cl 在氢氧化钠的乙醇溶液中加热发生消去反应生成 (CH3)2CH=CH2
19、；，反应类型为消去反应、中和反应；E+HI 是 与(CH 3)2CHCOOH 在一定条件下反应生成 和水，反应类型为酯化反应或取代反应；（4）F 生成 G 是 在光照条件下与氯气发生取代反应生成和氯化氢，化学方程式为 +2Cl2 +2HCl；（5）E+HI 是 与(CH 3)2CHCOOH 在一定条件下反应生成 和水，化学方程式为(CH 3)2CHCOOH + H2O；（6）I（ ）的同系物 J 比 I 相对分子质量小 14，则少一个 CH2，J 的同分异构体中能同时满足如下条件：苯环上只有两个取代基；既能发生银镜反应，又能与饱和 NaHCO3溶液反应放出 CO2，则含有一个醛基和一个羧基，则
20、除苯环外两个取代基可以是-CHO 和-CH2CH2COOH、-CHO 和-CH(CH 3)COOH、-CH 2CHO 和-CH 2COOH、-CH(CH 3)CHO 和-COOH、-CH 2CH2CHO 和-COOH、-CH 3和-CH(CHO)COOH 六种，而在苯环上两个取代基的位置有邻、间、对位，故共有 18 种同分异构体；J 的一种同分异构体发生银镜反应并酸化后核磁共振氢谱为三组峰，且峰面积比为 221，则酸化后高度对称两个羧基等效，J 的这种同分异构体的结构简式为 。【答案】 （1）2-甲基-1-丙醇、（2）(CH 3)2CHCOOH （3）消去反应中和反应酯化反应（或取代反应）（4） +2Cl2 +2HCl （5）(CH 3)2CHCOOH + + H2O 11（6）18
