1、专项突破五 有机合成与推断题 的突破策略,策略1 根据有机物的特殊结构、性质进行解题,策略2 根据有机物的转化关系进行解题,考法突破,策略3 巧妙利用题给新信息进行解题,策略1 根据有机物的特殊结构、性质进行解题(1)根据有机物的特殊反应确定有机物分子中的官能团,(2)由官能团的特殊结构确定有机物的类别 羟基连在脂肪烃基或苯环侧链上的物质为醇,而直接连在苯环上的物 质为酚。 与连接醇羟基(或卤素原子)碳原子相邻的碳原子上没有氢原子的有 机物不能发生消去反应。 CH2OH被氧化生成醛,进一步被氧化生成羧酸; 被氧化 生成酮。 1 mol COOH与足量NaHCO3反应时生成1 mol CO2。,
2、(3)根据特定的反应条件进行推断 “ ”是烷烃和烷基中的氢原子被取代的反应条件,如a.烷烃的取 代;b.芳香烃及其他芳香族化合物侧链烷基的取代;c.不饱和烃中烷基的 取代。 “ ”为不饱和键加氢反应的条件,包括 、 与H2的加成。 “ ”是a.醇分子内脱水生成烯烃或炔烃;b.酯化反应;c.醇分子间脱水生成醚的反应条件。,“ ”是卤代烃发生消去反应生成不饱和有机物的反应 条件。 “ ”是a.卤代烃水解;b.酯类水解的反应条件。 应用体验 1.端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应,称为Glaser反应。 2R H R R+H2,该反应在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价值。下面 是利用Gl
3、aser反应制备化合物E的一种合成路线: A 回答下列问题:,(1)B的结构简式为 ,D的化学名称为 。 (2)和的反应类型分别为 、 。 (3)E的结构简式为 。用1 mol E合成1,4-二苯基 丁烷,理论上需要消耗氢气 mol。 (4)化合物( )也可发生Glaser偶联反应生成 聚合物,该聚合反应的化学方程式为 。,(5)芳香化合物F是C的同分异构体,其分子中只有两种不同化学环境的 氢,数目比为31,写出其中3种的结构简式 。 (6)写出用2-苯基乙醇为原料(其他无机试剂任选)制备化合物D的合成 路线 。 答案 (1) 苯乙炔 (2)取代反应 消去反应 (3) 4,(4) (5) 、
4、、 、 (任意三种),(6) 解析 依据化合物E的合成路线及反应条件,可以推断出A为 ,A 在AlCl3加热条件下与CH3CH2Cl发生取代反应生成B,( ),B与Cl2在光照条件下发生取代反应生成C ( ),C在NaNH2和H2O作用下发生消去反应生成D ( ),结合已知Glaser反应原理可判断出E的结构简式为。(3)由E的结构简式可以看出E中含 有两个 ,则1 mol E合成1,4-二苯基丁烷,理论上需消耗氢气,4 mol。(4)根据Glaser反应原理,可推知 发生 聚合反应的化学方程式为 。(5)芳香化合物F是C的 同分异构体,说明F中含有苯环,F分子中只有两种不同化学环境的氢,数
5、目比为31,说明苯环上的两个Cl或两个CH3在邻位或对位,则F的,结构简式为 、 、 、 。(6)2-苯基乙醇 ( )在浓H2SO4、加热条件下发生消去反应生成, 与Br2的CCl4溶液发生加成反 应生成 ,再结合合成路线中反应知,在NaNH2和H2O作用下发生消去反应生成化合物 D( )。,策略2 根据有机物的转化关系进行解题 (1)熟悉常见的转化关系(2)甲苯的一系列常见的转化关系 ,(3)二甲苯的一系列常见的转化关系,2.A(C2H2)是基本有机化工原料。由A制备聚乙烯醇缩丁醛和顺式聚异 戊二烯的合成路线(部分反应条件略去)如下所示:,应用体验,回答下列问题: (1)A的名称是 ,B含有
6、的官能团是 。 (2)的反应类型是 ,的反应类型是 。 (3)C和D的结构简式分别为 、 。 (4)异戊二烯分子中最多有 个原子共平面,顺式聚异戊二烯的 结构简式为 。 (5)写出与A具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体 (填结构简式)。,(6)参照异戊二烯的上述合成路线,设计一条由A和乙醛为起始原料制备 1,3-丁二烯的合成路线 。,答案 (1)乙炔 碳碳双键和酯基 (2)加成反应 消去反应 (3) CH3CH2CH2CHO (4)11 (5) 、,、(6) 解析 (1)依题意可知A是乙炔,B是 与CH3COOH发生加成 反应的产物即 ,含有的官能团有碳碳双键,( )和酯基( 。(2)反
7、应是 与CH3 COOH的加成反应;反应是醇分子内脱水的消去反应。(3)依题意,C是 发生水解反应生成的聚乙烯醇,即C为,由C及聚乙烯醇缩丁醛的结构简式可确定D为丁醛,(CH3CH2CH2CHO)。(4)在异戊二烯( )分子中,只有 甲基上的2个氢原子与其他原子不可能共平面,其余11个原子均可以在 同一平面内。(5)分子式为C5H8的炔烃有3种: 、和 。(6)模仿题给异戊二烯的 合成路线,不难确定用 和CH3CHO为原料制备1,3-丁二烯的 合成路线,详见答案。,策略3 巧妙利用题给新信息进行解题 常见的题给新信息有: (1)苯环侧链引入羧基 如 (R代表烃基)被酸性KMnO4溶液氧化生成,
8、此反应可缩短碳链。 (2)卤代烃与氰化物反应再水解可以得到羧酸 如CH3CH2Br CH3CH2CN CH3CH2COOH。卤代烃与氰化物发生取代反应后,再水解得到羧酸,这是加长碳链的常用方法。,(3)烯烃通过臭氧氧化,再经过锌与水处理得到醛或酮 如 CH3CH2CHO+。,如1,3-丁二烯与乙烯发生环化加成反应得到环己烯: +,这是著名的双烯合成,是合成六元环 的重要方法。,(4)双烯合成,(5)羟醛缩合 如 CH3CH CHCHO2CH3CH2CHO,3.(2017课标,36,15分)化合物H是一种有机光电材料中间体。实验室 由芳香化合物A制备H的一种合成路线如下:已知:RCHO+CH3C
9、HO RCH CHCHO+H2O,应用体验, + 回答下列问题: (1)A的化学名称是 。 (2)由C生成D和E生成F的反应类型分别是 、 。 (3)E的结构简式为 。 (4)G为甲苯的同分异构体,由F生成H的化学方程式为 。,(5)芳香化合物X是F的同分异构体,X能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出 CO2,其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢,峰面积比为62 11。写出2种符合要求的X的结构简式 。 (6)写出用环戊烷和2-丁炔为原料制备化合物 的合成路线 (其他试剂任选)。,答案 (1)苯甲醛 (2)加成反应 取代反应 (3) (4) (5) 、 、,、 中的2种 (6) 解析 本题考查有机化学基础知识,涉及物质判断、反应类型判断、化 学方程式的书写、同分异构体的书写、设计物质制备的合成路线等知 识点。 结合已知、A转化为B的反应条件及B的分子式可判断A为,B为 ,BC为醛基的氧 化,C为 ,CD为的加成反应,D为 ,DE为卤 代烃的消去反应,E为 ,EF为酯化反应,F为。,(4)由已知及F、H的结构简式,结合G为甲苯的同分异构体,可推出G 的结构简式为 ,即可写出反应的化学方程式。 (5)由X能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2,可知X中含有COOH,再 根据核磁共振氢谱相关信息即可写出符合要求的同分异构体的结构简 式。,规律方法 常见的官能团异构,
